研究了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170的紫外光固化性能，利用紅外光譜對樹脂固化前后的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，考查了光固化時(shí)間對凝膠率的影響，并對在最佳固化條件下所得的固化產(chǎn)物進(jìn)行了性能測試。結(jié)果表明，在光固化時(shí)間為6min時(shí)，凝膠率已達(dá)80.90%。在此條件下得到的膠膜沖擊強(qiáng)度為4.9N·m;柔韌性為2mm，硬度為3H，粘附力為3級。

    關(guān)鍵詞：脂環(huán)族環(huán)氧樹脂;紫外光固化;陽離子聚合

    紫外光固化技術(shù)是一種新型技術(shù),完全符合“3E原則”，即Energy(節(jié)能)、Economy(經(jīng)濟(jì))、Efficiency(高效率)。預(yù)計(jì)今后10年,全球的紫外光固化市場將以6%~7%的速度遞增。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂由于具有良好的耐候性、力學(xué)性能、固化速率高等特性，在光固化領(lǐng)域有著極為廣闊的應(yīng)用前景[1～4]。本文系統(tǒng)研究了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170的紫外光固化性能。

    1.實(shí)驗(yàn)部分

    1.1主要原材料

    光引發(fā)劑550，北京英力科技有限公司;脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170，武漢森茂精細(xì)化工有限公司。

    1.2樣品制備

    固化膜采用自制的紫外固化裝置,將脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與光引發(fā)劑按質(zhì)量比100∶3混合均勻，涂布于玻璃片上，厚度約1~2mm，以1000W高壓汞燈照射，固化成膜。

    1.3結(jié)構(gòu)表征和性能測試

    1)紅外光譜

    使用傅立葉紅外光譜儀(NicoletImpact420型，美國)對脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化前后進(jìn)行紅外光譜測試。

    2)凝膠率

    采用膠膜的凝膠含量來衡量其固化速度。在脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中加入一定量的光引發(fā)劑，配成液體涂于玻璃片上，在紫外光下固化。將膠膜剝下，稱質(zhì)量W0，然后用丙酮浸泡48h，濾去丙酮溶液，烘干至恒量，再稱質(zhì)量W1。

    凝膠率Gel按式(1)計(jì)算:

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    3)吸水性

    將玻璃板稱質(zhì)量(m)，將試樣涂于玻璃板上，經(jīng)紫外光固化后，再稱質(zhì)量(m1)。然后浸泡在蒸餾水中，24h后取出，擦去表面水分，稱質(zhì)量(m2)。按式(2)計(jì)算膠膜吸水性(W):

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    4)密度和體積變化率

    液態(tài)樹脂密度測定方法是：在分析天平上稱得空瓶的質(zhì)量W0，然后取下瓶塞，灌滿被測液體，放入恒溫槽內(nèi)，當(dāng)溫度達(dá)到平衡后蓋上瓶塞，多余液體從毛細(xì)管溢出，用濾紙擦去毛細(xì)管口外的液滴，從恒溫槽中取出并拭凈瓶外的液體，稱得加液體后的質(zhì)量W1。倒出瓶中液體，用蒸餾水洗滌數(shù)次后再予裝滿，同樣方法稱得加水后的質(zhì)量W2，ρ2為蒸餾水的密度。則液體的密度ρ1，可以按式(3)求得：

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    樹脂固化物密度測定方法是：稱得空瓶的質(zhì)量W0，瓶內(nèi)填裝固體(約占瓶體積的1/5至1/3左右)后的質(zhì)量W2，再在填裝固體瓶內(nèi)加滿水后稱質(zhì)W4，最后稱滿瓶水的質(zhì)量W3，則被測固體密度，可按式(4)計(jì)算：

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    5)膠膜的力學(xué)性能

    固化膠膜硬度按照GB/T6739—2006測試;柔韌性按照GB/T1731—1993測試;粘附力按照GB/T9286—1998劃格法測試;沖擊強(qiáng)度按照GB/T1732—1993測試。

    2結(jié)果與討論

    2.1紅外光譜測試紫外光固化前后結(jié)構(gòu)

    圖1為CER-170的紅外光譜圖。其中，2930cm-1是—CH2—伸展峰,屬環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的特征峰;3450cm-1歸屬于羥基的特征峰;1100cm-1是C-O-C醚鍵的吸收峰;910cm-1是環(huán)氧基的特征振動(dòng)吸收峰;從以上分析可知，CER-170中有環(huán)氧基，而且是飽和脂環(huán)結(jié)構(gòu)。

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    圖2為CER-170紫外光固化后的紅外光譜圖，與固化前相比，910cm-1環(huán)氧基的特征振動(dòng)吸收峰已經(jīng)消失說明樹脂已完全固化。

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    光引發(fā)劑用量的增加，會(huì)使引發(fā)劑光照分解后產(chǎn)生較多的強(qiáng)質(zhì)子酸，從而加快陽離子開環(huán)聚合的速度。但引發(fā)劑用量并非越多越好，因?yàn)楫?dāng)凝膠率達(dá)到一定程度后，由于交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的限制，使得陽離子活性和環(huán)氧基的運(yùn)動(dòng)受到限制，陽離子開環(huán)聚合很難進(jìn)行。而且過量的光引發(fā)劑會(huì)造成固化物性能下降。因此，光引發(fā)劑550用量3%為宜。

    圖3為凝膠率與光固化時(shí)間的關(guān)系曲線。隨著光照時(shí)間的增加，凝膠率逐漸增大，但當(dāng)光照時(shí)間為6min后，此時(shí)凝膠率已達(dá)80.90%，說明已經(jīng)基本固化。

    2.2凝膠率的影響因素

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    表1為光固化膠膜的性能。

    2.3光固化膠膜的性能

    脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能

    由表1可見，吸水性為9.34%，可見固化后樹脂里仍有親水的醇羥基;體積變化率較大可能是由于飽和環(huán)己烷苯環(huán)結(jié)構(gòu)在固化后發(fā)生了膨脹;沖擊強(qiáng)度高，但是硬度和粘附力有待改善。

    3結(jié)論

    紅外光譜分析表明，CER-170是脂環(huán)族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂，沒有不飽和鍵存在。光固化后的測試分析也說明了環(huán)氧基消失，固化基本完成，機(jī)理為陽離子聚合。紫外光照時(shí)間為6min時(shí)，凝膠率已達(dá)到80.90%，基本固化。而且產(chǎn)品硬度、柔韌性以及沖擊強(qiáng)度都非常好，但是粘附力卻有待改善。由于紫外光固化具有節(jié)能、無污染、高效、適用于熱敏基材、設(shè)備簡單等優(yōu)點(diǎn)，因此具有廣闊的市場前景。