脂環族環氧化物由不飽和脂環族化合物經過有機酸氧化而制得的，它是一種環氧基直接連在脂環上的化合物。環氧化聚烯烴的合成原理基本上和脂環族環氧化合物相同，系環氧基直接連在碳鏈上。由于這類化合物上環氧基結構不同于上述各種樹脂的縮水甘油基，因此它們的固化反應也有其特殊性。這兩類環氧化物上的環氧基不缺電子，不易受親核試劑的進攻，因此胺類不能使它們固化。又因為分子結構中沒有羥基存在，酸酐的固化反應也進行得非常慢，一旦加入少量醇類立即促進其反應。 這類環氧化合物中沒有苯環，2個環氧基之間的距離又非常近，固化產物的交聯度很高，因此此雙酚A型環氧樹脂有高的耐熱性、耐候性和電性能，但脂環族環氧化物固化產物脆性大、耐冷熱沖擊性能差是一大缺點。 主要的脂環族環氧化物結構和技術指標（見表3-1，表3-2）如下。
（1）ZH206環氧化合物 化學名稱：二氧化乙烯基環己烯 結構式： U.C.C.同品種牌號Unox Ep206 （2）ZH207環氧化合物 化學名稱：二氧化雙環戊二烯 結構式： U.C.C.同品種牌號Unox Ep207 （3）ZH92-21環氧化合物 化學名稱：3,4-環氧基環己甲酸-3′，4′-環氧基環己甲酯 結構式： （4）ZH68-01環氧化合物 化學名稱：3,4-環氧基-6-甲基環己甲酸-3′，4′-環氧基-6-甲基環己甲酯 結構式： U.C.C.同品種牌號Unox Ep201 （5）ZH269環氧化合物 化學名稱：二氧化二戊烯 結構式： U.C.C.同品種牌號Unox Ep269 （6）ZH300 結構式： U.C.C.同品種牌號ERRA-0300 （7）ZH400 化學名稱：二氧化雙環戊基醚 結構式： U.C.C.同品種牌號：ERRA-0400 一、二氧化雙環戊二烯 （一）二氧化雙環戊二烯的合成 二氧化雙環戊二烯由雙環戊二烯和過氧化乙酸反應而制得：
過氧化乙酸的制備有兩種方法。 （1）乙酸和雙氧水反應制過氧化乙酸例如：冰醋酸與雙氧水在1%H2SO4催化下反應：
其典型組成（質量分數）為：過氧化乙酸含量35%～40%；乙酸含量40%～45%；水12%～14%；H2O23%～6%。 （2）乙醛氣相氧化制得純的過氧化乙酸
純的過氧化乙酸的性質：熔點0.1℃，沸點105℃；相對密度d1541.226；在110℃時激烈分解，室溫時較穩定，貯存時需添加焦磷酸鈉穩定劑。 （3）環氧化反應制環氧化乙酸烯烴的環氧化機理如下：
（4）典型的二氧化雙環戊二烯的制法在反應器中裝置電動攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗。先投入95g雙環戊二烯（熔點：31.5℃），加熱到40℃，加入20g乙酸鈉，在攪拌下滴加236g預制好的過氧化乙酸［過氧化乙酸含量40%（質量分數）］反應溫度控制在40～50℃，約在2h內加完。再加入35.5g酸酐，在40～45℃下再維持1.5h，過濾去除液體（主要是乙酸水溶液），固體用10%（質量分數）的NaOH水溶液中和至pH=6.5～7，用500L水洗滌多次，再在室溫下真空干燥成白色固體，可制得103g產物［得率82.5%（質量分數）］產物熔點181.7℃，環氧值為1.22mol/100g。 |
