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脂環(huán)族環(huán)氧化物(三)

時間:2011-05-02 09:33來源: 作者: 點擊:
工藝性較好,利于大部件的制造。.適于在200~250℃高溫條件下長期使用.如選用適當(dāng)?shù)呐浞郊疤盍峡芍频迷?0~180℃溫度下膨脹系數(shù)近于零的產(chǎn)品.二氧化二戊烯黏度非常低.金屬.該多元醇

   二、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷甲酸-3′,4′-環(huán)氧基-6′-甲基環(huán)己烷甲酯(以下簡稱ZH 68-01環(huán)氧化物)

   ZH68-01是一種低黏度、無色至淡黃色透明液體,其合成路線如下:

                     

   ZH68-01的特性見表3-8。

   ZH68-01溶于丙酮、苯、甲苯、四氯化碳、異丙醇、乙米及乙醇等有機(jī)溶劑,不易與胺類固化劑反應(yīng),在較高的溫度下易與酸酐反應(yīng),在室溫下它有幾天的適用期,當(dāng)加入促進(jìn)劑(如三氟化硼單乙胺絡(luò)合物)后可進(jìn)行室溫固化,工藝性較好,利于大部件的制造。經(jīng)酸酐固化后,產(chǎn)物的馬丁耐熱達(dá)200℃以上,適于在200~250℃高溫條件下長期使用。具有耐紫外線老化性,耐堿性及耐水性。

   固化物的熱膨脹系數(shù)小,如選用適當(dāng)?shù)呐浞郊疤盍峡芍频迷?/SPAN>80~180℃溫度下膨脹系數(shù)近于零的產(chǎn)品。

   ZH68-01用于澆鑄、玻璃鋼、無溶劑涂料及黏合劑等方面。

   應(yīng)用舉例如下。

   配方Ⅰ~Ⅲ的組成及固化物性能分別如表3-9及表3-10所示。

   三、二氧化二戊烯

   二氧化二戊烯和ZH68-01一樣,也是一高沸點液體。松節(jié)油里含有84%~87%α-蒎烯,經(jīng)過熱異構(gòu)化后,α-蒎烯轉(zhuǎn)化成二戊烯,二戊烯再經(jīng)過氧化醋酸氧化即得二氧化二戊烯。國外同產(chǎn)品的名稱為Unox EP-269,簡稱環(huán)氧樹脂269#

   二氧化二戊烯黏度非常低,在-60℃的低溫下只變黏稠,沒有結(jié)晶析出。溶于丙酮及一般有機(jī)溶劑??捎盟狒鞍奉惞袒瘎┕袒袒a(chǎn)物具有較高的耐熱性。二氧化二戊烯特性如下:

   分子量                 168.22              黏度(20℃           8.4mPa·s

   沸點(0.1MPa         242℃               折光率(20℃         1.4682

   相對密度(20℃       1.0326              膨脹系數(shù)               0.000079℃

   環(huán)氧當(dāng)量               84~86g/mol

   主要用做雙酚A型環(huán)氧樹脂及環(huán)氧化聚丁二烯樹脂的活性稀釋劑。

   四、二氯化雙環(huán)戊二烯多元醇醚

   雙環(huán)戊二烯在三氟化硼絡(luò)合物( 如:BF3·C2H5OC2H5BF3·2CH3COOH,BF3·2CH3COOC2H5)、硫酸、芳香族及脂肪族的磺酸、金屬(Zn、Sn、Ti、SbAl)氯化物等存在下與多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、丙三醇)反應(yīng),能夠得到雙環(huán)戊二烯多元醇醚,該多元醇醚經(jīng)過氧化醋酸氧化后得到二氧化雙環(huán)戊二烯多元醇醚。

   由這種雙環(huán)氧化物制成的漆膜具有優(yōu)良的機(jī)械性能。

   合成反應(yīng)如下:

  

   上述3個雙環(huán)氧化物為稍帶淺黃色的流動性液體。以乙基溶纖劑作溶劑,配制成濃度60%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的漆,以順丁烯二酸酐在180℃/4~5h內(nèi)固化,漆膜的機(jī)械性能如表3-11所示。

   表3-12列出了二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚()的特性。它具有一種令人不快的氣味,室溫下會慢慢結(jié)晶。溶于醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、四氯化碳等。被用在涂料、黏合劑、玻璃鋼、澆鑄料等方面。在涂料上的應(yīng)用更為突出,與一般的環(huán)氧涂層比較,涂膜有更高的耐水性、耐光性、耐熱性、耐壓性及電絕緣性。

   與植物油的共聚物能結(jié)出干性良好的漆膜,有更高的硬度、光澤及抗水性。

   如表3-13所示,醇酸樹脂用8%~18%的二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚改性后,漆膜的耐水性得以很大的提高,彈性、沖擊強(qiáng)度、附著力也有所改善。

   五、二氧化雙環(huán)戊基醚(ZH-300、ZH-400)樹脂

   ZH-300ZH-400是耐高溫且具有高強(qiáng)度和有一定韌性的脂環(huán)族雙環(huán)氧化物。

   

   (一)合成

   (二)特性

   二氧化雙環(huán)戊基醚是兩種同分異構(gòu)體的混合物,其特性見表3-14。

   二氧化雙環(huán)戊基醚能溶于芳香烴、苯、甲苯中,也能溶于醇、酮,如:乙醇、異丙醇、丙酮之中。

   它與酸酐類、芳香族胺類固化劑反應(yīng)的固化產(chǎn)物的機(jī)械強(qiáng)度高。例如,用間苯二胺固化產(chǎn)物的熱變形溫度達(dá)235℃,機(jī)械強(qiáng)度比雙酚A型環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物高出50%,并有5%以上的延伸率,這是雙酚A型環(huán)氧樹脂所不具備的性能。由于它是高強(qiáng)度、高模量、耐高溫特種樹脂,大多用于纖維增強(qiáng)材料方面。例如,作為深水潛艇、導(dǎo)彈中的纏繞結(jié)材料。它們也能制成B階樹脂作為無溶劑涂料、膠黏劑等。

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