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聚氨酯改性環氧樹脂膠黏劑的制備及性能

時間:2012-08-15 10:09來源:未知 作者:admin 點擊:
(1) 實驗原料 環氧樹脂(E51),工業品,廣州市東風化工實業有限公司;活性稀釋劑(669),工業品,廣州市華越黏膠化工有限公司;異佛樂酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰

 

(1)實驗原料
環氧樹脂(E51),工業品,廣州市東風化工實業有限公司;活性稀釋劑(669),工業品,廣州市華越黏膠化工有限公司;異佛樂酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),工業品,德國BASF公司;甲苯二異氰酸酯(TDI),工業品,天津化學試劑廠;聚己內酯二醇(PCLD),工業品,日本三井公司,Mn3000、羥值56㎎KOH/g,使用前在80℃下真空干燥4h;聚酰胺固化劑(V140),工業品,德國科寧公司;二月桂酸二丁基錫,化學純,廣州化學試劑廠。
(2)PU接枝改性環氧樹脂的制備
按最終PU預聚物中NCO2.2%進行配方設計,在裝有攪拌器和溫度計的500ml三口燒瓶中,依次加入PCLD、IPDI和0.03%二月桂酸二丁基錫(占PCLD%)GF 80反應1.5h制備NCO封端的PU預聚物。然后再加入計量的環氧樹脂(E51)和活性稀釋劑(669)混合物,在80℃下繼續反應直至紅外光譜上NCO吸收峰消失為止,即制得PU接枝改性環氧樹脂。
按照m(V140)∶m(E51)=50∶100配比,稱取計量的PU改性環氧樹脂和V140,快速攪拌均勻,涂于被粘接的標準金屬試片上搭接夾緊,于110℃烘箱中固化2h,室溫放置3d備用。
(3)主要影響因素
         PU預聚物含量對體系黏度的影響 加入少量PU預聚物對環氧樹脂的黏度影響不大,隨PU預聚物含量的增加,其改性環氧樹脂黏度逐漸增大,為30%時黏度已升至50.40Pa·s,但在40%迅速增大至201.73Pa·s。
         異氰酸酯結構對體系黏度的影響 ,由IPDI、MDI和TDI制備的PU改性環氧樹脂體系的黏度分別為21.02Pa·s,17.15Pa·s、6.38Pa·s,TDI型的明顯小于前兩者,這可能與異氰酸酯的分子量及分子結構有關。分子量小,苯環少,結構對稱都有利于其黏度降低。
        活性稀釋劑含量對體系黏度的影響 隨著活性稀釋劑的加入,環氧樹脂黏度迅速降低,但加入量大于10%時其用量對純環氧樹脂黏度的降低幅度顯著減少;加入30%時環氧樹脂的黏度已降至0.19Pa·s。由于PU結構單元的加入,使得改性環氧樹脂的黏度顯著增大,活性稀釋劑對黏度降低的趨勢與純環氧樹脂的一致。
         PU預聚物含量對體系粘接性能影響 隨著PU預聚物的引入,改性環氧樹脂的粘接能力提高,10%達最大值,此后進一步提高PU預聚物的含量,它們的剪切強度都急劇下降。少量加入PU預聚體PU與環氧樹脂間的相分離程度小,可以有效地阻止裂紋的發展,應力也可以得到很好地分散,起到增強增韌的作用;進一步增加PU含量會導致膠黏劑本體力學性能降低,而降低剪切強度。
         異氰酸酯結構對體系粘接性的影響 IPDI型PU改性環氧樹脂對鐵片/鐵片的剪切強度最高,MDI型PU改性環氧樹脂對鋁片/鋁片和鐵片/鐵片的剪切強度最低,TDI型PU改性環氧樹脂對鋁片/鋁片的剪切強度最高。MDI的分子結構對稱規整,由它合成的PU改性環氧樹脂的內聚力較強,對金屬的浸潤性降低,對金屬的粘接強度低。
         活性稀釋劑含量對體系粘接性能影響 活性稀釋劑量過多或過少都不利于對金屬的粘接性能,當m(活性稀釋劑)∶m(環氧樹脂)為10∶90時,對鋁片/鋁片的粘接強度達到最大;為20∶80時,對鐵片/鐵片的粘接強度達到最大。這可能是少量活性稀釋劑可使樹脂的黏度迅速降低,同時增強了樹脂對金屬表面的浸潤性,但加入過多時,由于降低了樹脂的交聯密度、本體強度,會引起剪切強度的下降。
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