用多元胺為原料，在氫氧化鈉存在下與環氧氯丙烷預聚和生成端氨基-多胺加成物，再用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）封端，生成端叔胺基酮亞胺改性多胺，然后用環氧丙烷反應掉分子中的仲胺氫，制得可潮濕固化劑H-APMD。 （1）原料 間苯二甲胺（MXDA）,；二乙烯三胺，分析純，四乙烯五胺，化學純，；間苯二胺，環氧氯丙烷，工業級，環氧丙烷，工業級，N，N-二甲基甲酰胺，化學純，甲苯，化學純，E-44，工業級， （2）制備 ① 端氨基-多胺加成物合成 在潔凈干燥裝有攪拌裝置、回流冷凝管、滴液漏斗和溫度計的四口燒瓶中，攪拌下加入計量的多元胺和50%濃度的氫氧化鈉水溶液，在氮氣保護下邊攪拌邊滴加環氧氯丙烷。在適當溫度下控制環氧氯丙烷滴加速度，以免因反應放熱過于劇烈而發生升溫。滴加完畢后保溫反應一段時間，反應完成后將溫度升至90~100℃，在90kPa下減壓蒸餾除去反應混合物中的水分。過濾生成的NaCl晶體，將制得的反應母液在200℃、90kPa下蒸餾未反應的過量多元胺，制得端氨基-多胺加成物。 ② 用DMF對環氧-多胺加成物的封端 在潔凈干燥裝有攪拌裝置、冷凝管、分水器和溫度計的四口燒瓶中加入計量的端氨基-多胺加成物和N,N-二甲基甲酰胺，用甲苯作溶劑，邊反應邊共沸除去生成的水，計算蒸餾出來的水量來估計反應進程，待端氨基基本反應完以后減壓蒸餾除去未反應的N,N-二甲基甲酰胺和甲苯得端基為叔胺基的酮亞胺改性多胺。 ③仲胺氫的封閉 在潔凈干燥裝有攪拌裝置、滴液漏斗和溫度計的四口燒瓶中加入端叔胺酮亞胺改性多胺，攪拌下滴入計量的環氧氯丙烷，恒溫于110℃反應2h，然后減壓蒸餾除去過量的環氧丙烷，得到最終產物H-APMD。 （3）主要影響因素 ① 多元胺種類對涂膜性能的影響 使用間苯二甲胺合成的固化劑配制的涂料涂膜綜合性能比較好，清晰度、硬度高而且附著力好。 ② 物質的量比對環氧氯丙烷轉化率的影響 在60℃反應2.5h時，間苯二甲胺/環氧氯丙烷物質的量比低于化學計量比2.0時，環氧氯丙烷中的環氧基與較活潑的伯胺氫反應完后，還會與間苯二甲胺上的仲胺氫反應故理論上得不到目標產物，而且容易發生支化與交聯。隨著物質的量比（MXDA/ECH）的提高，ECH的環氧轉化率也隨之提高，高于2.1時，其環氧轉化率增加的幅度變小，適宜的物質的量為2:1。 ③ 反應溫度對環氧氯丙烷轉化率的影響 反應溫度為45℃時，反應進行緩慢，轉化率低；而溫度太高則會增大已生成的端氨基-多胺加成物與環氧氯丙烷的反應，故確定適宜的反應溫度為60℃。 ④ 反應時間對環氧氯丙烷轉化率的影響 在設定的條件下，加成物的轉化率隨著反應時間的的增加而上升，當反應時間達到2.5h后，轉化率隨著時間的延長而增加的幅度非常小，故適宜的反應時間為2.5h。 ⑤ 用DMF對環氧-胺加成物的封端 端氨基-多胺加成物與DMF物質的量的最佳配比為1:2:3。 |