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環(huán)氧樹脂泡沫塑料

時(shí)間:2011-03-29 13:47來源: 作者: 點(diǎn)擊:
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    環(huán)氧樹脂可以制成泡沫塑料。與其他泡沫塑料相比它有很多優(yōu)點(diǎn):比一般的聚氨酯泡沫塑料更耐熱,不需要像酚醛泡沫塑料那樣在低溫貯藏、高溫固化;比有機(jī)硅泡沫塑料價(jià)廉而不需要長時(shí)間固化,就地發(fā)泡而熟化時(shí)毋需外熱,粘接力強(qiáng),化學(xué)上惰性并能自熄等。
    硬質(zhì)環(huán)氧樹脂泡沫塑料具有卓越的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性良、吸水率低,尤其是用中空微球作填料制成的高密度復(fù)合泡沫材料密度為0.53~0.67g/cm3、壓縮強(qiáng)度可達(dá)到120MPa。
 
    一、成型方法
 
    環(huán)氧樹脂泡沫塑料主要成型方法有物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡和中空微球填充體等3種。前兩種發(fā)泡方法適于制備密度小于0.064g/cm3的低密度的泡沫塑料和密度在0.064~0.32g/cm3的中密度泡沫塑料,中空微球填充的泡沫塑料為大于0.32g/cm3的高密度泡沫塑料。主要原料如下。
    ①環(huán)氧樹脂   以雙酚A型低分子量環(huán)氧樹脂為主(例如,E-51、E44),有時(shí)也用E-12固體樹脂的粉末。
    ②固化劑常用固化劑見表4-1。
    ③發(fā)泡劑   多采用沸點(diǎn)在50~150℃之間的多元胺、氨基甲酸酯,分解溫度低于150℃的偶氮化合物、酰肼、疊氮化合物和氫硼化物等。過去發(fā)泡劑重點(diǎn)放到氟氯甲烷發(fā)泡劑上,采用這種發(fā)泡劑發(fā)泡制備的環(huán)氧泡沫絕熱效率高于或等于聚氨酯泡沫塑料。由于環(huán)氧泡沫泡孔難以滲透,這種發(fā)泡劑能在泡孔中保留較長時(shí)間。氟氯甲烷對(duì)臭氧層有破壞作用,逐漸被限制使用,替代品是值得研究的課題。
 
 
    ④表面活性劑   環(huán)氧泡沫塑料所用表面活性劑與酚醛和聚氨酯泡沫塑料相同,如吐溫80等。
    ⑤觸變劑   觸變劑對(duì)環(huán)氧泡沫塑料泡孔結(jié)構(gòu)的生成有一定影響,根據(jù)所制備泡沫塑料類型、樹脂和固化劑的選擇而定。泡沫制備過程中使用觸變劑,操作自由度大。常用的觸變劑有顏料、石棉、硅藻土、云母、硅膠、膨潤土、有機(jī)配合物、金屬皂粉和固體植物油等。
    (1)化學(xué)發(fā)泡法   其樹脂配方分別見表4-2和表4-3。
 
 
    環(huán)氧泡沫塑料早期生產(chǎn)曾以偏硼酸三甲酯為發(fā)泡劑、二氨基二苯砜為固化劑、低分子量環(huán)氧樹脂為基質(zhì)組成。它是由Shell公司首先于20世紀(jì)60年代開發(fā)成功的。
    配方(質(zhì)量份)
    E-51環(huán)氧樹脂             100                偏硼酸三甲酯(TMB)      30
    二氨基二苯砜(DDS)       20
    在上述基本組分中可通過加入塑料助發(fā)泡劑苯磺酰肼、表面活性劑等進(jìn)行工藝和性能上的調(diào)節(jié)。
    將環(huán)氧樹脂和除TMB之外的其他材料一起混合均勻,再加入TMB迅速攪拌,把混合物澆鑄到模具中,物料會(huì)自動(dòng)放熱而發(fā)泡,環(huán)氧樹脂隨之固化,這種含硼環(huán)氧泡沫塑料具有耐高溫性。例如,在上述配方中加入15質(zhì)量份的鋁粉作填料,制成的泡沫塑料的密度為0.315~0.46g/cm3,它在260℃保持30min仍有0.75~1.79MPa的壓縮強(qiáng)度,這種發(fā)泡體系由于性能好目前仍被采用。
    (2)物理發(fā)泡法   如果要制取密度低的環(huán)氧泡沫塑料,通常用氟里昂作發(fā)泡劑。
    物理發(fā)泡法通常采用噴射發(fā)泡,噴射物由環(huán)氧樹脂和固化劑兩種原料組成。例如改用氟里昂-11,用量為6~22質(zhì)量份,固化劑用三氟化硼配合物,將兩種原料用定量泵按一定比例送人噴槍,在噴槍中經(jīng)過高速混合后噴射,噴射物涂在物體上當(dāng)放熱反應(yīng)開始時(shí)即開始發(fā)泡,并在1~2min固化。
    張治萬研究了不同環(huán)氧樹脂固化劑對(duì)壓縮強(qiáng)度的影響見表4-4,從而選擇了改性間苯二胺作為固化劑(#590)。
 
 
    以下列配方進(jìn)行配制(質(zhì)量份)
    E-51環(huán)氧樹脂              100                氟氯烴F113             4
    固化劑#590                 22                 DMP-30                 2
    苯磺酰肼                   4                  吐溫-80                4滴
    操作   將環(huán)氧樹脂、苯磺酰肼、F113、DMP-30、吐溫80等按配方量放入容器內(nèi)攪拌均勻后,加人固化劑#590,再充分?jǐn)嚢杈鶆颍瑑A人模具中,在室溫25~30C放置7~10h,制得泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.32g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.47MPa。
    在配方基本相同情況下,采用加熱固化可以縮短固化時(shí)間。固化條件為60℃/30min、80℃/30min,開始發(fā)泡和固化;再在100℃/30min、120℃/30min后處理,也能制得泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.3g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.34MPa。
    (3)中空微球填充法   由于環(huán)氧泡沫采用的物理發(fā)泡劑氟氯烷烴將被禁用,化學(xué)反應(yīng)發(fā)泡又難以控制,不像聚氨酯泡沫那樣容易進(jìn)行就地澆鑄,因此中空微球填充法是目前使用和今后發(fā)展的方向。中空微球有二氧化硅、陶瓷、塑料3種,以強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性等方面來考慮,以二氧化硅中空微球?yàn)樽罴选iO2中空微球體積很小,直接僅5~200μm,比同類實(shí)心珠小10倍。容積密度一般在0.18~0.38g/cm3,球體表面和球體內(nèi)部的氣體均呈中性。用這樣的中空微球作為環(huán)氧樹脂的填料主要用于制備高密度泡沫塑料,制備方法見下例。
    例如,將100質(zhì)量份環(huán)氧樹脂加熱至80℃,然后加入25質(zhì)量份二氧化硅(或陶瓷,塑料)中空微球,混合10min后,加入9質(zhì)量份苯胍(簡稱“促進(jìn)劑D”),并進(jìn)行攪拌,把混合物倒入深盤中,并振動(dòng)之。為了破壞積聚起來的氣泡,可吹入200℃左右的熱空氣。混合物在30~40℃固化2h。制得的泡沫塑料孔徑均勻,密度低,在60℃和7MPa壓力下體積壓縮率僅為1.2%。
 
    二、性能
 
    幾種典型環(huán)氧樹脂泡沫塑料的性能見表4-5~表4-10。
    從表4-5~表4-10可見,環(huán)氧樹脂泡沫塑料具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能、電絕緣性,尤其是用中空微球填充法所制得的高密度泡沫塑料,其泡孔耐滲透性強(qiáng)、不吸水,又增添了隔音、隔熱等性能,因此它是制備水下裝置的理想材料,目前最佳的浮力材料。
 
 
    三、用途
 
    環(huán)氧泡沫塑料發(fā)展很快,應(yīng)用日趨廣泛。環(huán)氧泡沫塑料不僅結(jié)構(gòu)堅(jiān)韌,而且絕緣性好,可作絕熱、電絕緣材料;它相對(duì)密度小,適宜填塞機(jī)械零件的空隙和作夾心制品、防震包裝材料、漂浮材料以及飛機(jī)的吸音材料等,也可作特殊澆鑄制品。
    (1)漂浮材料   復(fù)合鑄塑浮力艙,作為近海鉆探提升器,半潛式運(yùn)載器上用于支承鉆具組的浮力艙,深海作業(yè)的停泊彈性浮標(biāo)、旋轉(zhuǎn)式浮標(biāo)和管道式牽引浮標(biāo)。
    (2)近海作業(yè)絕熱材料   用環(huán)氧樹脂和中空微球制造出復(fù)合鑄塑絕熱包帶,用作水下輸送管道的夾套材料。用它鋪設(shè)在從油井口到鉆探平臺(tái),可以有效地把灼熱的原油與冰冷的海水相隔離,從而防止因石蠟冷卻結(jié)晶而發(fā)生管道堵塞。
    (3)其他用途   環(huán)氧樹脂泡沫塑料多用于電子和宇航工業(yè),制備電子元器件,飛機(jī)導(dǎo)航用部件和在受力情況下用的阻燃、介電元件等。采用澆鑄法可制備飛機(jī)用的大尺寸和結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制件。
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