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環(huán)氧樹(shù)脂網(wǎng)

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固化劑對(duì)環(huán)氧制品耐熱性的影響

時(shí)間:2013-11-27 09:29來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
雙酚 A 環(huán)氧樹(shù)脂有較好的熱穩(wěn)定性,而且分子量越大耐熱性越好。未固化雙酚 A 環(huán)氧樹(shù)脂( E-40 )在高溫下的熱失重,顯示有足夠高的耐熱性。超過(guò) 200 ℃,氧化分解,生成酚氧游離基

       雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂有較好的熱穩(wěn)定性,而且分子量越大耐熱性越好。未固化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(E-40)在高溫下的熱失重,顯示有足夠高的耐熱性。超過(guò)200℃,氧化分解,生成酚氧游離基;進(jìn)一步生成苯基游離基,逐次分解生成CO、CH4、酚等,最后碳化。

環(huán)氧樹(shù)脂里加入固化劑之后,由于固化劑種類不同,固化條件和固化程度的不同,環(huán)氧樹(shù)脂固化物的耐熱性就不像未固化樹(shù)脂那樣表現(xiàn)單一。不同固化劑的環(huán)氧膠黏劑的耐熱性與其他膠黏劑耐熱性對(duì)比,固化劑不同,耐熱性相差很大。環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)固化劑固化之后的耐熱性可從物理的和化學(xué)的兩個(gè)角度評(píng)價(jià)。物理上常用熱變形溫度(HDT),玻璃化溫度(Tg),馬丁耐熱(簡(jiǎn)稱M),維卡耐熱(Vicat)等值表示;化學(xué)上常用熱穩(wěn)定性、熱老化性、熱分解溫度等值表示。

各種胺類固化劑固化的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的熱變形溫度。芳胺固化劑的耐熱性高于脂肪胺和聚酰胺。提高固化溫度有利于固化物耐熱性的提高,就加聚型固化劑而言,固化溫度升高對(duì)耐熱性的提高以如下序列遞增:脂肪族多胺<脂環(huán)族多胺<芳香多胺聚酚<酸酐。

聚酰胺作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑應(yīng)用很普通,增加其用量可使樹(shù)脂固化物的韌性得以改善,但導(dǎo)致耐熱性降低。為防止耐熱性降低,可在聚酰胺固化機(jī)理添加一定量的芳香胺改性物。

酸酐固化劑固化的環(huán)氧樹(shù)脂因?yàn)殡娦阅軆?yōu)良,且有較好的力學(xué)性能、熱性能及粘結(jié)性能而受到廣泛應(yīng)用。這些性能均受固化劑的結(jié)構(gòu)及官能基數(shù)的影響。已經(jīng)確認(rèn),拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率及拉伸剪切強(qiáng)度和固化劑的官能基數(shù)之間存在線性關(guān)系。實(shí)際上玻璃化溫度或熱變形溫度歲固化劑官能基數(shù)的變化,也呈線性變化。

偏苯三甲酸酐有較高的耐熱性。因其熔點(diǎn)高常將它與各種液體酸酐混合使用,共熔混合物黏度很低,和各種液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂相容性很好,作業(yè)性改善。

環(huán)氧樹(shù)脂作為防護(hù)涂層在原子能工業(yè)中取得廣泛應(yīng)用。未固化環(huán)氧樹(shù)脂和固化環(huán)氧樹(shù)脂在γ射線的照射下均會(huì)發(fā)生變化。

未固化環(huán)氧樹(shù)脂受γ射線輻照后物理化學(xué)性質(zhì)要發(fā)生一些變化。隨著γ射線劑量的增加變化更為明顯:溶解性降低,環(huán)氧基含量降低,樹(shù)脂顏色變深。當(dāng)劑量增大到足夠量時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂會(huì)出現(xiàn)輻射降解。分子結(jié)構(gòu)也會(huì)發(fā)生變化,分子結(jié)構(gòu)內(nèi)羰基和羥基含量增加。相對(duì)分子質(zhì)量1000~1600的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂受到2MJ/kg劑量輻照后轉(zhuǎn)變成不熔融的產(chǎn)物。

不同固化劑固化的環(huán)氧樹(shù)脂耐γ射線輻照性不同,并以如下順序遞降:苯二甲酸酐>間苯二胺>順丁烯二酸酐>已二胺多亞乙基多胺。多亞乙基多胺在這個(gè)序列中處于己二胺相當(dāng)?shù)奈恢?。在固化劑中存在的苯環(huán)提高固化劑及其相應(yīng)固化的環(huán)氧樹(shù)脂的耐輻射性。當(dāng)輻照固化的環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),輻射劑量<200Mrad條件下,脂肪胺固化的 環(huán)氧組成物交聯(lián)密度增大,固化物的彈性和沖擊性強(qiáng)度降低,即涂層的脆性增大。輻照的結(jié)果也是固化劑和固化的環(huán)氧樹(shù)脂中發(fā)生分子結(jié)構(gòu)變化,熔點(diǎn)也發(fā)生變化。用不同固化劑固化的環(huán)氧樹(shù)脂在γ射線輻照后,發(fā)生輻射化學(xué)轉(zhuǎn)化,釋放出游離基量和固化劑本身一樣,以如下次序降低:乙二胺>順丁烯二酸酐>間苯二胺>苯二甲酸酐。

以液態(tài)低共熔芳香胺混合物固化的環(huán)氧樹(shù)脂涂層具有較高的耐輻射性。這種業(yè)態(tài)低共熔芳香胺混合物由聚亞甲基苯胺、間苯二胺及水楊酸組成,在10℃的溫度下為黏性液體。

環(huán)氧樹(shù)脂組成物在輻照后的耐熱性取決于固化劑的類型和射線的吸收劑量。在正常條件下,芳香酸酐固化的環(huán)氧組成物的變形溫度要超過(guò)使用胺固化劑的環(huán)氧組成物。但在射線輻照后變現(xiàn)的耐熱性不同。

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