特種乳液聚合有種子（或多步或叫核/殼）乳液聚合、反相乳液聚合、無皂乳液聚合、細乳液聚合（有時又叫微乳液聚合）、微乳液聚合（有時又叫超微乳液聚合）、超濃乳液聚合、分散乳液聚合、可聚合乳化劑乳液聚合、聚合物乳化劑乳液聚合、懸浮乳液聚合、陽離子乳液共聚合可以得到異相分離結構的核/殼型聚合物乳膠粒子，所以將這種聚合方法稱為核/殼乳液聚合。核/殼型聚合物粒子的結構形態  由于組分性質的差異，聚合工藝和條件的不同，可以制得多種形態的聚合物粒子。除了正常球型核/殼粒子，還有非球型或異常型的夾心型、糖果型、草莓型、偏離性、多角性、互穿聚合物網絡型、啞鈴型等。特種結構粒子包括多層結構粒子（洋蔥型），無機/有機包覆粒子，含各種功能基團的粒子。核/殼型聚合物粒子的制備  種子乳液聚合或分布乳液聚合是制備核/殼復合聚合物的主要方法，根據所要求的粒子形態，首先合成適宜的種子乳液，然后再以不同的反式加入第二部分單體，使之繼續聚合，按照第二步單體加入的方式，單體和引發劑的性質等條件的影響，可以形成形態各異的核/殼聚合物粒子。制備聚丙烯酸丁酯（PBA）核和聚苯乙烯（PS）殼型復合聚合物乳膠時，按BA31、蒸餾水69、SDS0.39、KPS0.25配比，首先采用乳液聚合在70℃反應28h合成PBA乳液，然后用透析法除去該體系中的乳化劑（為防止單獨形成PS粒子，必須除凈乳化劑），在PBA粒子存在下按PBA進行苯乙烯（St）種子乳液聚合，70℃一般要7h。核/殼乳液粒子形成的影響因素  :聚合工藝的影響  單體2加入的方式有半連續法、間歇法和溶脹法。半連續法是達到聚合溫度后，單體2 維持在一定的時間內均勻加入，使滴加速率小于聚合速率，體系中的單體2濃度始終較小，即聚合處于饑餓狀態；間歇法是達到聚合溫度后，一次性加入單體2，濃度處于富裕狀態；溶脹法是單體2 加入后在種子乳膠粒上溶脹一定時間，使單體2部分滲入到種子乳膠粒中，在升到聚合溫度聚合。用半連續法時，種子乳膠粒的表面和內部的單體2濃度都很低；用間歇法時，種子乳膠粒的表面單體2的濃度很高；用溶脹法時，種子乳膠粒的表面和內部的單體2濃度都很高。兩類聚合物的特性的影響  一般來說，若兩種聚合物親水性都較小，且相差也不大時，則會按照單體的加料機聚合物星辰的順序構成乳膠粒子，即種子聚合物1為核，第二步聚合物2為殼。假如，聚合物2親水能力高于聚合物1的親水能力能力，而且聚合物2的親水能力很強，最終形成的乳膠粒子會呈現規整的球型核/殼結構，即核層有聚合物1，殼層由聚合物2組成。當單體加入到體系以后，由于聚合物2的親水能力很強，聚合反應在種子粒子的表面進行，聚合物2就包覆與聚合物1的種子上，不會受到相分離而產生排斥，粒子內部不產生局部的區域性分散現象，因而這種表面聚合反應能導致規整的球型核/殼結構。