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環氧樹脂輔助材料介紹

時間:2013-12-23 10:23來源:未知 作者:admin 點擊:
環氧樹脂電絕緣材料的配方設計時,環氧樹脂和固化劑時組成環氧樹脂固化物的兩種基本成分。還應根據產品的技術要求,產品的結構復雜性,運行環境的要求和施工工藝條件等參數,

環氧樹脂電絕緣材料的配方設計時,環氧樹脂和固化劑時組成環氧樹脂固化物的兩種基本成分。還應根據產品的技術要求,產品的結構復雜性,運行環境的要求和施工工藝條件等參數,并綜合考慮產品性能和價格比等,加入一些輔助材料,以增強配方組分的功能特征和改善工藝特性,降低成本。這些材料概括起來就是稀釋劑、填料、增韌劑、促進劑等。

環氧樹脂稀釋劑的作用時是用來降低環氧樹配方的黏度,使之滿足環氧樹脂各類電絕緣性能及工藝要求。環氧樹脂本身黏度較大,必須用丙酮、二甲苯、環氧丙烷丁基醚、環氧丙烷苯基醚等稀釋而降低到所需的黏度以便使用。凡事能參加固化反應的稀釋劑稱為活性稀釋劑,它們具有可反應的基團,凡事不能參加反應的稀釋劑則稱為非活性稀釋劑。稀釋劑的加入降低黏度,改善流動性,滲透能力,浸潤性及脫泡功能,延長可使用時間和貯存期,獲得良好的工藝性。由于這些性能改善也可使最終產品性能得到改善,但不論采用那種稀釋劑都會是最終環氧樹脂固化物的性能受到有害影響。如熱變形溫度、黏結強度、耐溶劑及耐老化性能等。 非活性稀釋劑不與環氧樹脂、固化劑起反應,純屬物理地摻混到樹脂中。它與樹脂僅是混合,起稀釋和降低黏度作用,它在固化過程中大部分是揮發掉的,它會給樹脂固化物留下空隙,是收縮率相對增大,整體密實性下降,增加了吸濕能力,因此非活性稀釋劑對固化后樹脂性能的不利影響比活性稀釋劑大。 活性稀釋劑一般是指帶有一個或兩個以上環氧基的低相對分子質量化合物,它們可以直接參與環氧樹脂的固化反應,成為環氧樹脂固化物交聯網絡結構的一部基醚,環氧丙烷苯基醚,丙烯基縮水甘油醚,對于胺類固化劑反應性較大。某些烯烴或脂環族單環氧基稀釋劑對酸酐固化劑反應活性大,因此,使用活性稀釋劑時,固化劑用量、品種應作調整。盡量選用揮發性小、氣味小、毒性小的品種。因為大多數單環氧基活性稀釋劑有毒性,長期接觸會引起皮膚過敏和潰爛,應加注意。性能要求高的不能使用非活性稀釋劑,應選擇活性稀釋劑,選擇那些與主體樹脂結構相近的稀釋劑,有利于固化物的性能改善。活性稀釋劑因含有環氧基,因此固化劑的用量要調整,通過實驗確定配合量及稀釋劑加入量。

增塑劑  大部分是短分子鏈的高沸點有機化合物,與環氧樹脂有良好的形容性,但與環氧樹脂和固化劑不發生化學反應,只是通過物理作用的混合,減少固化樹脂交聯點間鏈的運動的勢壘,降低玻璃化溫度,使之柔韌,但是拉伸強度,彎曲強速,彈性模量,電絕緣性能均受到影響而下降。因此電工、電器環氧樹脂澆注件、層壓制品、引拔制品等均不采用,這類增塑劑,如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲酚酯等,又稱為外增劑。

增韌劑  能參加環氧樹脂固化體系固化反應的,并能成為環氧樹脂固化物網絡結構中的一部分,同時能有效地提高環氧樹脂固化物的韌性,提高耐冷熱溫度的沖擊,提高剝離強度,減少固化時的放熱,從而減少熱應力及收縮率。反應性增韌性,其中含單官能基的有長鏈的單環氧化合物,長鏈烷基酚;含多官能基的有長鏈的二元胺幾二元酸,十二烯基丁二酸酐,桐油酸酐,多羥基化合物或脂肪酸制得的環氧樹脂,末端為羥基的聚酯樹脂,聚酰胺樹脂,聚硫橡膠。末端為羥基的丁腈橡膠等。

側鏈環氧樹脂是由雙酚A等多元酚與環氧乙烷或環氧丙烷先反應生成縮聚物,然后再與環氧氯丙烷反應來制備的。它具有良好的韌性,與雙酚型環氧樹脂具有很好的形容性。雙酚A上側鏈越長,對增加環氧樹脂固化物的韌性就越有利。但其相容性、固化反應速度和固化物的機械強度及耐溶劑性將下降,常取側鏈平均長度C7聚氨酯樹脂時一種新型的嵌段分子結構的環氧樹脂。它的固化物具有韌性,彈性,高的伸長率,耐冷熱溫度沖擊,高的沖擊韌性和撕裂強度,兼具環氧樹脂的一系列優良性能,如耐化學藥品性、電氣絕緣性,高的黏結強度和機械強度,但耐熱性有所降低,可以與雙酚A型環氧樹脂有良好的相容性,按各種比例混合,并降低混合物的黏度,可增加填料的添加量,降低成本。由于聚氨酯環氧樹脂綜合性能好,特別是耐低溫(-70℃),具有彈性,與雙酚A環氧樹脂復配后可用于澆注、灌注電器部件及包封電子元器件。

酸酐固化環氧樹脂時電工行業環氧澆注絕緣的典型配方體系,為了使環氧固化物具有柔韌性,防止開裂,常常加入一定長鏈的多元醇化合物,在固化時先于酸酐反應得到酸性酯,再與環氧樹脂的環氧基反應,最終生成固化物。從而在網絡結構中引進了長鏈分子,對固化物進行化學改性。分子鏈中的醚鍵存在使用網絡結構中分子鏈的柔性大大增加,因而是一種優良的環氧活性增韌劑。聚醚型增韌劑,其分子結構為長鏈線型分子結構的聚合物,兩端以羥基基團終止。具備耐紫外線、耐候性,提高了大分子鏈的柔韌性,降低了固化物的內應力,從而提高固化物的力學性能和電氣絕緣性能,抗撕裂性能和耐冷熱終極性能。它們的低黏度液體,無毒、無刺激性的揮發性,與各類環氧樹脂、固化劑、促進劑等均能良好相容,混合使用方便,工藝性好,兼具增韌與稀釋雙重功能,可用于加熱固化的環氧酸酐體系,也可用于室溫固化環氧-胺類體系。其用量一般是環氧樹脂的10%~20%

線型聚酐系列增韌固化劑,其分子結構式直鏈分子上有6~10個碳的二價化合物,以羧基終止的線型聚合酸酐,其相對分子質量為750~2000,具有酸酐系列中最長的分子鏈結構,聚酐系列品種有聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐。它們可與其他酸酐固化劑復配和使用,這樣可以大大擴大聚酐的應用范圍,調節環氧樹脂固化物的剛性-韌性關系,達到抗撕裂耐冷熱沖擊的技術要求,其中尤以聚癸二酸酐的增韌效果最佳。它們應用于變壓器、互感器、盆式絕緣子等電氣產品的澆注絕緣以及結構復雜的電子、電器產品的密封等。

合成高分子橡膠彈性體是環氧樹脂增韌改性的有效材料之一,這些材料有液體端羧基丁腈橡膠、端羥基丁腈橡膠、聚硫橡膠、液體無規羧基丁腈橡膠、端羧基聚丁二烯、端環氧基丁腈橡膠等。聚酯樹脂對環氧樹脂可起增韌劑的作用,同時環氧樹脂對聚酯樹脂來說也是一種末端改性劑,以提高聚酯樹脂的黏著性、耐水性和耐化學性。不同型號的聚酯樹脂由于基端部可能是羥基,也可能使羧基,固它和環氧樹脂的反應也不同,如用蓖麻油制備的220聚酯,己二酸與一縮二乙二醇制備的低分子量酸性聚酯與環氧樹脂混合都可以得到富有韌性、電氣絕緣性高的固化物。增韌體系一般使用量較大,使熱塑性樹脂貫穿于熱固性樹脂網絡中,來提高韌性。這些熱塑性樹脂有聚醚砜、聚砜、聚硅氧烷、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等。對于澆注料、灌注料選用相對分子質量較小的增韌劑;結構膠黏劑用可選相對分子質量較大的增韌劑;即配即用的選用中等相對分子質量的增韌劑;要求貯存性好的選用相對分子質量較大的增韌劑。不同類別的增韌劑其增韌效果不同,在增韌的同時要考慮到對其他性能的影響,次要考慮的是施工工藝性能的影響。

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