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環氧合成固化劑介紹

時間:2013-12-23 10:16來源:未知 作者:admin 點擊:
合成樹脂在分子結構上含有能與環氧基反應的基團,如 CH 2 OH , OH , SH , NH ,均可作環氧樹脂固化劑。由于使用的合成樹脂種類和結構的不同,對環氧樹脂固化物的一些性能的影響也

合成樹脂在分子結構上含有能與環氧基反應的基團,如—CH2OH,—OH,—SH,—NH—,均可作環氧樹脂固化劑。由于使用的合成樹脂種類和結構的不同,對環氧樹脂固化物的一些性能的影響也不同,因此它們常用來作環氧樹脂的改性劑,從而提高固化物的耐熱性、耐冷熱沖擊性、耐化學藥品性、介電性能、耐水性等。常用的合成樹脂低聚物有酚醛樹脂、苯胺甲醛樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和聚硫橡膠等。作為環氧樹脂固化劑用的酚醛樹脂有熱固性酚醛樹脂、線型酚醛樹脂、丁醇醚化的酚醛樹脂、純酚醛樹脂、硼改性酚醛樹脂。利用酚醛樹脂和環氧樹脂進行性能互補,其固化物具有優良的耐熱性,耐化學藥品性,黏結性,硬度,耐磨性,介電性能,廣泛用于電絕緣材料的制造,有環氧酚醛玻璃布層制品,高Tg的玻璃布覆銅箔層壓板,耐熱性能好的粉末涂料,耐熱耐濕的模塑料,黏結性好,介電性能優良的絕緣漆和膠黏劑等。苯胺與甲醛在強酸催化下縮聚而得的樹脂是一種芳香族多元胺,因此對環氧樹脂也是一種有效的固化劑。低熔點的苯胺甲醛樹脂作液態環氧樹脂固化劑與環氧樹脂的混合物在室溫下可延長到6~7h,固化條件為120/16h,使用量為35份,所得固化物耐溶劑性,耐化學藥品性類似于芳香二胺。高溫下介電性能好,在200℃下經1000h無變化。

聚氨酯預聚體的異氰酸酯基可以和環氧樹脂中的羥基或開環反應的羥基發生反應,同時聚氨酯中的氨基可以和環氧樹脂中的的環氧基發生反應,而使環氧樹脂固化。由于將聚氨酯中醚鍵引進到環氧樹脂交聯網絡中,所固化物的韌性較好,防潮防水性能也好,常用作電氣絕緣件的澆注膠。由各種多元酸和多元醇反應制得的酸性聚酯樹脂,常用來改進環氧樹脂的性能。由于聚酯樹脂末端有羥基和羧基,可以和環氧樹脂中的環氧基發生反應,使環氧樹脂固化,是固化物的韌性、耐溫性和電性能以及黏結性大大提高。在無溶劑絕緣漆浸漬漆和環氧聚酯粉末中大量采用。

潛伏性固化劑與環氧樹脂配合后,組成物在室溫下可放置較長時間,比較穩定,但一旦受熱、光、濕氣或壓力的作用就可引發固化反應,使環氧樹脂交聯成固化物達到所需的性能,滿足電氣工業各裝備的需要。可以單組分供貨,避免環氧樹脂和固化劑兩組分供貨所帶來的缺陷。不用現場配料,減少物料的損失及對環境的污染,避免劑量誤差,混料不均帶來性能上的影響。單組分有利于自動化流水生產線采用。白色結晶體,熔點209~212℃。難溶于一般溶劑,僅溶于強極性溶劑。其用量為3~6份,與環氧樹脂在100℃或較高溫度才能反應,故在常溫下非常穩定,使用期長,在制造覆銅箔板時期預浸料貯存期可達一年;當加熱到145~165℃,則能與環氧樹脂反應,經1.5h后便可得到性能滿意的固化物。特別適用含羥基的環氧樹脂的固化。有雙氰胺固化的環氧樹脂,熱性能和機械強度都較高,介電性能也優良,常用于層壓制品及覆銅箔板以及環氧粉末中。有時為了加快固化速度,可添加叔胺、咪唑等促進劑。常用的是癸二酸二酰肼及己二酸二酰肼。己二酸二酰肼的熔點為176~178℃,癸二酸二酰肼的熔點為186~188℃,其用量為8~10份左右,在室溫下使用期為6個月以上。由于酰肼末端N原子的兩個活潑氫原子像伯胺一樣和環氧基反應,進行固化,故酰胺基的氫原子不參與反應。以其配制的環氧粉末涂料,涂覆成膜后耐熱沖擊性好,具有可撓性、剝離強度高,均比用雙氰胺的固化的環氧樹脂性能好,同時具有良好的機電性能,耐化學藥品性和耐水性。

BF3ZnCl2SnCl4TiCl等路易斯酸可以用作環氧基的陽離子聚合催化,用作雙酚A型環氧樹脂的催化,也可以用作直鏈及脂環環氧化聚烯烴樹脂的聚合催化。通常制成胺的絡合物,這種絡合物只有當其達到所需的溫度時,可以迅速固化。通常稱之為潛伏性固化劑。新型的潛伏性固化劑,一般都是液體。易與環氧樹脂混溶,揮發性小,低毒,使用期長,可作雙酚A環氧樹脂、脂環族環氧樹脂和聚烯烴環氧樹脂的固化劑,使用方便,室溫下可配制。其固化物均有耐熱、防潮、耐化學藥品性,機械強度高,并有良好的韌性和優良的介電性能,因此可以用于絕緣漆、澆注膠、云母膠等。1,4,5,6-四溴苯二甲酸酐  分子量463.7,黃白色粉末,熔點273~280℃,溴含量66.9%,不溶于水及普通有機溶劑,可溶于二甲基甲酰胺,對環氧當量為190的雙酚A環氧樹脂用量為140~150份。六氯內次甲基四氫苯二甲酸酐(HET) 相對分子質量370,黃白色結晶體,熔點239℃,對環氧當量為190的雙酚A環氧樹脂用量為100~150份。該酸酐熔點高,在高溫下使用期短,常和其他酸酐混合以降低熔點后使用。單獨使用HET180/29h固化,其熱變形溫度可達到196℃,并在高溫下保持良好的機電性能。DCEPD固化劑學名1-[二(2-氯乙氧)膦氧基甲基]-2,42,6-二氨基苯  DCEPD是兩種異構體的混合物,熔點116~119℃。該芳香二胺與間苯二胺(MPD)、二氨基二苯基砜(DDS)相比活性居中。其固化反應與胺類固化劑一樣,其固化物的熱分解溫度低于MPODDS,但氧指數和成炭率高于后者,所以有較高的阻燃性。含氮酚醛樹脂  有研究者以苯酚、甲醛及含氮化合物合成氮酚醛樹脂作固化劑,并加入適量的磷酸三苯酯,可以提高其阻燃性,固化的環氧樹脂體積電阻率達1014~1016 ?·cm,阻燃性能亦好,離火即自熄。F系列固化劑  F系列固化劑為特種改性FB酚醛樹脂,本身具有極高的阻燃性,極限氧指數高達48.6,且低煙、低毒。以等質量比固化E-51環氧樹脂極限指數為30,高溫下基本無煙,無氣味。

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