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聚硫醚改性環氧樹脂室溫固化耐高溫結構膠黏劑

時間:2012-08-08 08:13來源:未知 作者:admin 點擊:
1) 原材料 TDE-85環氧樹脂,天津延安化工廠;E51環氧樹脂,無錫樹脂廠,AG-80環氧樹脂,上海合成樹脂研究所;多乙烯多胺,上海試劑站;聚硫醚橡膠,錦西化工研究院;117線型酚醛樹脂

 

1)        原材料
TDE-85環氧樹脂,天津延安化工廠;E51環氧樹脂,無錫樹脂廠,AG-80環氧樹脂,上海合成樹脂研究所;多乙烯多胺,上海試劑站;聚硫醚橡膠,錦西化工研究院;117線型酚醛樹脂,長春化工二廠;CTBN,美國Hyacar公司,ZnO催化酚醛樹脂,黑龍江省石油化學研究院;石棉,四川監江化工廠;雙聚酰亞胺BMI,武漢峰光化工廠;改性叔胺和石棉處理劑,自制。
2)        膠黏劑的制備
         改性環氧樹脂的制備 E51樹脂100份加入20份CTBN于150℃反應0.5h,再加入100份AG-80環氧樹脂,100℃反應1h,加入5份改性石棉,混合均勻為改性環氧樹脂。
         增韌劑的制備 聚硫醚橡膠中加入適量的環氧樹脂或酚醛樹脂后,180℃反應1h,得改性聚硫醚橡膠增韌劑。
         固化劑的制備 取適量的多乙烯多胺中加入BMI,150℃反應1h,再加入叔胺混合均勻作為固化劑。多乙烯多胺中加入叔胺和BMI,高溫下使三乙烯四胺的活潑氫與BMI雙鍵發生加成反應,由于固化劑中存在雙馬結構,再配合叔胺作為固化劑,進一步提高了固化劑的耐熱性能和固化反應速度。
3)        主要影響因素
         固化時間對膠粘劑性能的影響 本文研制的膠粘劑為改性環氧樹脂、改性聚硫醚橡膠增韌劑和固化劑三組分,其比例為3:0.75:0.5(質量比),室溫30min凝膠,24h初步固化,7d完全固化,實際上24h剪切強度已達到最高。但室溫剝離強度則沒有達到最高值,主要是改性聚硫醚常溫與環氧樹脂短時間反應交聯密度低,內聚強度低,剝離強度低。隨時間的延長,改性聚硫醚與環氧樹脂交聯密度逐漸增大,固化產物韌性和內聚強度進一步提高,室溫剝離強度逐漸提高,7d達到最高強度。
         不同改性聚硫醚對膠黏劑力學性能的影響 用環氧樹脂或酚醛樹脂與聚硫醚反應可提高固化產物的剪切和剝離強度及耐熱性能。選用TDE-85(A)和熱固性酚醛樹脂(B)以及117線型酚醛樹脂(C),環氧樹脂的環氧基或熱固性酚醛樹脂可達到改性目的。環氧樹脂改性聚硫醚的力學性能優于熱固性酚醛樹脂和線型酚醛樹脂改性聚硫醚。主要是環氧樹脂改性聚硫醚形成內增韌結構,酚醛樹脂改性聚硫只是簡單共混,只有高溫下才能與聚硫醚反應,增韌效果不如環氧樹脂。TDE-85加入少,改性聚硫醚內聚強度低,粘接強度低,隨著TDE-85含量的提高,粘接強度逐漸提高,但是黏度提高,貯存期下降,TDE-85以10份較為適合。
         BMI對膠黏劑耐熱性能和固化性能的影響 加入BMI后膠黏劑的耐熱性能優于未加BMI,固化劑中加入BMI優于環氧樹脂中加入BMI。主要是因為BMI與三乙烯四胺中的活潑氫發生加成反應,形成具有BMI結構的固化劑。BMI的加入雖然能增加膠黏劑的高溫剪切強度,但當BMI達到3%以后,膠黏劑的室溫剪切強度和剝離強度下降較大,這主要是因為加入BMI是增大,使膠黏劑的剛性增大所致。
         石棉對膠黏劑耐高溫性能的影響 石棉處理劑主要有苯基硅樹脂、正硅酸乙酯等有機硅化合物,高溫下可與石棉反應形成聚有機硅酸鹽,堿洗石棉含的少量硅酸鹽和游離硅酸高溫下能互相反應,提高交聯密度與高溫力學性能。用有機硅在高溫下處理堿洗石棉,使有機硅與石棉反應形成具有無機/有機雜化結構的聚有機硅酸鹽,從而提高高溫性能。堿洗石棉(A)、有機硅處理堿洗石棉(B)、酸洗石棉(C)和有機硅處理酸洗石棉(D)中,經處理的石棉對膠黏劑的常溫和高溫性能均有提高,有機硅改性石棉優于未改性石棉,順序為B>D>A>C,其中B的加入對200℃以下強度影響不大,但對高溫性能起決定作用。隨著改性石棉的用量增加,膠黏劑高溫剪切強度稍有上升,但剝離強度和常溫剪切強度稍有下降,主要是因為室溫下改性石棉中的烷氧基與環氧樹脂和固化劑不發生化學反應,只起填料作用。
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