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環氧樹脂硫脲-多元胺縮合物介紹

時間:2012-07-27 08:14來源:未知 作者:admin 點擊:
雙酚 A 型 環氧樹脂 和脂肪族多元胺體型在氣溫下降到 10 ℃以下,或常溫下配料量少到幾克時其固化速度十分緩慢。尤其是在低溫情況下某些固化劑呈結晶析出,無法應用。硫脲 - 多元

雙酚A環氧樹脂和脂肪族多元胺體型在氣溫下降到10℃以下,或常溫下配料量少到幾克時其固化速度十分緩慢。尤其是在低溫情況下某些固化劑呈結晶析出,無法應用。硫脲-多元胺縮合物、多硫醇化合物可以作為環氧樹脂的速固化劑和低溫固化劑。

硫脲和脂肪族多元胺在加熱到100℃以上進行縮合反應放出NH2生成縮合物。

反應在氮氣保護下進行可制得淺黃色的液體,在空氣下氛下進行反應,胺易氧化制得的產物為褐色液體。常用的多元胺為二亞乙基三胺和己二胺。其指標見表7-21.

        表7-21   二種硫脲-多元胺縮合物指標

         性質

  硫脲-己二胺縮合物

硫脲-二亞乙基三胺縮合物

外觀

胺值KOHmg·g-1

淺黃色液體、略有氨味

300~400

淺黃色氨味較濃

600~700

固化速度比較試驗:E-44環氧樹脂0.5g,按表7-22比例加入其它組分,自攪拌均勻起開始計時,直至金屬棒尖用力壓而不能插入為固化終止。

         表7-22  硫脲-己二胺固化速度

固化劑類別

用量/g

固化溫度/

固化時間/min

硫脲-己二胺

硫脲-己二胺

己二胺

0.1

0.2

0.05

15~20

15~20

15~20

25

17

60

硫脲-多元胺縮合物在叔胺和某些醇類催化下進一步加速和環氧樹脂的固化反應,可以制得0℃條件下使用的膠黏劑,其中硫脲-己二胺的固化產物比硫脲-二亞乙基三胺的韌性要好的多。

硫脲-多元胺縮合物原料易得,制造較方便,但其固化產物易黃變,不宜在玻璃、陶瓷等對外觀有要求的物品中應用;而多硫醇化合物作為固化劑具有色澤淺、不變色、快速、低溫固化的特點,但其價格較貴。

7.2.4.6 多硫醇化合物

催化劑為芐基二甲胺和DMP-30.

這類化合物絕大多數是巰基酸合多元醇的酯化反應產物,以下以季戊四醇四巰基丙酸酯為例討論催化劑對固化反應的影響。

E-51雙酚A環氧樹脂的基材季戊四醇四巰基丙酸酯40phr加入不同的催化劑,總配量為5g0℃下觀察其凝膠時間結果見表7-23.

    表7-23  多硫醇化合物催化體系對固化速度的影響

催化劑種類

芐基二甲胺

DMP-30

(Bu)3P

(Ph)3P

加入量/phr

5

5

5

10

0

凝膠時間/min

9.6

3

12.8

202

240仍不凝膠

E-51環氧樹脂/季戊四醇四巰基丙酸酯/芐基二甲胺(3phr5phr,7phr)倒入φ18mm試管中,厚度20mm,插入銅-康銅熱電偶探頭,應用UJ-33a型電位差計測定它們在20℃的反應活性。

7.2.4.7 酮亞胺

酮亞胺即酮類封閉的多元胺。它是由酮類與多元伯胺(如乙二胺、二亞乙基三胺等)反應制得的縮合物。

此反應時可逆的,一旦酮亞胺遇到水和潮氣就解理出多元胺及相應的酮類,該多元胺就可以和環氧樹脂起固化反應。使用酮亞胺能配制成潮濕條件和水下固化的涂料及膠粘劑。

酮亞胺用量按下式計算:

                          固化劑當量

酮亞胺用量(摩爾分數)=    環氧當值      ×100

這里固化劑當量是指酮亞胺和水完全反應時相當1克當量胺基氫的固化劑克數。

用不同的酮及伯胺反應可制成性能不同的酮亞胺。

應該著重指出的是用酮亞胺配制成的涂料,其涂膜最大厚度以200μm為宜,如果太厚酮亞胺解離就困難,影響固化。

3個牌號酮亞胺對不同規格環氧樹脂用量如表7-24所示。各種環氧樹脂對酮亞胺的需要量見表7-25.

         表7-24  3中牌號酮亞胺的規格

     牌號

      當量數

          有效胺含量

質量分數/%

體積分數/%

H-1

H-2

H-3

52

55

101

39

27

60

23

26

55

除水外,苯酚及脂肪胺(如二亞乙基三胺、三氨乙基四胺)對酮亞胺的固化反應亦具有促進作用,其用量如表7-26所示。表7-27為酮亞胺與其他固化劑水中粘接強度的比較。這里所說的水中粘接是將黏合劑涂在被粘件的表面上,然后放在水中粘接,固化后做剪切強度試驗。

            表7-25   各種環氧樹脂對酮亞胺的需要量

Epikote

用量/%

H-1

H-2

H-3

815,826,828

834

1001

1004

1007

28

20

10.5

8.3

2.3

30

22

11.0

8.8

2.4

54

40

20

16

4.5

           表7-26  酮亞胺用固化促進劑

             促進劑

        用量/%

苯酚

二亞乙基三胺

樹脂的3

酮亞胺的0.5~2

酮亞胺的0.5~3

      表7-27酮亞胺與其他固化劑水中粘接強度比較

    配方

1

2

3

4

Epikote-828

無填料

有填料

無填料

有填料

H-3

二亞乙基三胺

HY-830

DY-830

40%

4%

46%

4%

50%

4%

50%

4%

適用期

硬度Barcol

-鐵水中粘接/MPa

3h

20

8.3

4h

40

10.0

32min

40

4.6

42min

50

6.0

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