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二丙酮丙烯酰胺與多元胺加成物介紹

時(shí)間:2012-07-24 10:49來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
二丙酮丙烯酰胺由丙烯與丙烯腈在硫酸催化下生成的化合物(簡(jiǎn)稱為 DDA ), DAA 與多元胺加成而成為 環(huán)氧固化劑 。 DAA 和多元胺的加成胺二種形式進(jìn)行。 DAA 和多元胺反應(yīng) ;(1) 是氨基和

二丙酮丙烯酰胺由丙烯與丙烯腈在硫酸催化下生成的化合物(簡(jiǎn)稱為DDA),DAA與多元胺加成而成為環(huán)氧固化劑。DAA和多元胺的加成胺二種形式進(jìn)行。

DAA和多元胺反應(yīng);(1)是氨基和烯基的加成反應(yīng);(2)是由氨基和羰基起脫水反應(yīng)生成酮亞胺基。

DAA多元胺加成物和環(huán)氧樹脂起固化反應(yīng)時(shí)沒有激烈的放熱反應(yīng),固化產(chǎn)物著色程度小、殘余應(yīng)力也小有較高的伸長(zhǎng)率。這種固化劑適宜于涂料的配制,使用時(shí)即使暴露于潮濕空氣中也不會(huì)白化,且能在潮濕面上固化,這和它結(jié)構(gòu)中有酮亞胺基有關(guān)。固化產(chǎn)物比一般環(huán)氧涂料耐候性好,暴露于紫外線下變色慢,耐光和耐水性見表7-7.

7.2.3脂環(huán)族多元胺

脂環(huán)族多元胺根據(jù)胺基結(jié)合的形式,其反應(yīng)性和固化產(chǎn)物性能區(qū)別很大。若胺基通過甲基相連接在脂環(huán)上者,屬于直鏈脂肪族胺性質(zhì);

     表7-8脂環(huán)族多元胺的典型代表及性質(zhì)

名稱

縮寫

常態(tài)

黏度(25℃)/Pa·s

孟烷二胺

異佛爾酮二胺

N-氨乙基哌嗪

MDA

IPDA

N-AEP

液體

液體

液體

0.019

0.018

熱胺基直接連接在脂環(huán)上的,則屬于芳香族多元胺性質(zhì)(見表7-8)。

7.2.3.1孟烷二胺是一種稍帶黃色的低粘度液體,它易于與環(huán)氧樹脂混溶,有較長(zhǎng)的適用期,100g組成物在25℃下有8~16h的適用期;在不需要耐熱性很好的情況下經(jīng)80℃,2h;130℃,30min就可以固化,其固化產(chǎn)物大體上可滿足要求;一旦進(jìn)行后固化其耐熱性能提高到熱變形溫度達(dá)158℃,顯示優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。

孟烷二胺的蒸氣壓比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二乙胺基丙烷等要低,毒性較小,但它容易吸收空氣中的二氧化碳。當(dāng)加熱固化時(shí)二氧化碳又從樹脂組成物中釋放出來,致使固化產(chǎn)物產(chǎn)生氣泡,這是它的缺點(diǎn)。從固化產(chǎn)物的性能來看與芳香族多胺類似,詳見表7-9

  表7-9  孟烷二胺的用量與適用期、凝膠化時(shí)間的關(guān)系

性能

6phr

12phr

環(huán)氧樹脂

黏度(25℃)/Pa·s

適用期/h

150℃的凝膠時(shí)間/h

邵氏硬度A

150℃色調(diào)穩(wěn)定性

E-51

3.6~4.5

8~16

26

良好

E-51

2.35~2.7

8~16

15~35min

72

良好

7.2.3.2六氫吡啶

六氫吡啶分子量為85,為僅含一活潑氫單元的仲胺。它和環(huán)氧值為0.5mol/100g的環(huán)氧樹脂配合用量以5~7phr為宜。從結(jié)構(gòu)來看,它是雜環(huán)化合物,因固化性能和脂環(huán)族胺十分相近,所以歸在此類中。

六氫吡啶的特點(diǎn)是黏度低,易和環(huán)氧樹脂混溶,而且使用壽命長(zhǎng)達(dá)8h。由于它的放熱量小且無色透明是制得大件透明澆鑄件的良好固化劑。固化產(chǎn)物的耐溶性也很好。

六氫吡啶的典型固化條件為:在25℃下和環(huán)氧樹脂進(jìn)行混合,溫度將迅速上升至50℃,然后將溫度降到室溫,放置8~24h后,然后視組成物數(shù)量而定,再進(jìn)行后固化,以60℃、24h1003h為適宜。因?yàn)檫@種固化劑是單元仲胺必須利用它所生成的叔胺基進(jìn)行催化反應(yīng)方能使環(huán)氧樹脂徹底固化;由于這種特性,它適宜于制備小型澆鑄件。

六氫吡啶雖然比其他胺類刺激性小但仍是皮膚過敏劑,在使用時(shí)應(yīng)加以注意。

7.2.3.3 N-胺乙基哌嗪

N-胺乙基哌嗪的分子含有伯胺、仲胺、叔胺等基團(tuán),為無色透明液體,特性與二亞乙基三胺、三亞乙基四胺很相似。固化產(chǎn)物耐沖擊性比后者好,主要用于制造塑料模具等。典型固化條件為常溫3h再在200℃下固化1~2h。固化物性能見表7-10.

從表7-10可以看出N-胺乙基哌嗪固化的環(huán)氧樹脂有良好的耐沸水和耐丙酮性。

          表7-10   N-胺乙基哌嗪固化物的性能

N-胺乙基哌嗪用量/phr

適用期(25g25℃)/min

熱變形溫度/

20

20~30

112

拉伸強(qiáng)度/MPa

極限值

屈服能力

模量

屈服伸長(zhǎng)率/%

極限伸長(zhǎng)率/%

67.2

61

2800

1.4

8.8

壓縮強(qiáng)度/MPa

極限值

屈服應(yīng)力

模量

屈服變形/%

極限變形/%

95.2

60.9

1960

3.5

10.5

煮沸丙酮中浸泡3h模量/%

沸水中浸泡3h增量/%

1.5

1.8

7.2.3.4  異佛爾酮二胺

異佛爾酮二胺(IPD)是由丙酮和腈,環(huán)化反應(yīng)后再加氫制成的。

它是無色至淡黃色低黏度液體,略帶氨味,和標(biāo)準(zhǔn)的雙酚A型環(huán)氧樹脂配合量為24phr,由于脂環(huán)有一定的空間位阻,異佛爾酮二胺和環(huán)氧樹脂在室溫下只能起加成開環(huán)反應(yīng),完全固化要依靠加熱,要求在80℃以上后固化,最好為120℃,在體系中加入苯酚或水楊酸或叔胺能加速反應(yīng)。異佛爾酮黏度低,固化產(chǎn)物色澤淺,又不易泛黃,因此常用于無溶劑環(huán)氧涂料體系中。雖然它的揮發(fā)性小,但是對(duì)皮膚還是有刺激性,使用時(shí)應(yīng)加強(qiáng)勞動(dòng)保護(hù)。

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