生膠一般是由聚酯或聚醚二醇、小分子二醇或二胺擴(kuò)鏈劑和多異氰酸酯反應(yīng)而成。為了能夠穩(wěn)定貯存，生膠通常是端羥基的線性聚合物，其相對分子質(zhì)量一般在10000~30000之間。
生膠的制備有間歇法和連續(xù)法兩種工藝。可采用預(yù)聚體法和一步法合成，將原料二醇及二異氰酸酯原料初步反應(yīng)，生成粘流膠料，倒入淺盤，經(jīng)一定溫度下烘烤后，固化成生膠。一步法的工藝簡單，有利于連續(xù)化生產(chǎn)，工業(yè)上多采用一步法生產(chǎn)生膠。
在生膠合成中，一般控制NCO與HO的摩爾比值R＜1，以合成端羥基的生膠。為了使生膠具有合適的相對分子質(zhì)量和良好的加工性能，通常將R值控制在0.85~0.98之間。低聚物多元醇及擴(kuò)鏈劑的脫水很重要，否則因1份水消耗約10份TDI或14份MDI，引起計(jì)量的不符，生膠分子量較低，甚至不能得到固態(tài)生膠。混煉型聚氨酯的生膠一般是線型分子結(jié)構(gòu)，可含少量支鏈。生膠中不宜含未反應(yīng)的NCO基團(tuán)，否則會在貯存過程中引起生膠分子量的增大，甚至交聯(lián)。有時(shí)在生膠中還殘存少量尚未參加反應(yīng)的NCO基團(tuán)，為了保證貯存穩(wěn)定性，可加入少量醇類終止劑。
為了合成均勻的、凝膠含量很少的生膠，除加強(qiáng)攪拌混合效果、控制反應(yīng)溫度外，可加入苯甲酰氯、對甲基苯磺酸或磷酸等酸性物質(zhì)，以抑制交聯(lián)反應(yīng)。初步反應(yīng)得到的粘流狀聚合物在110℃左右的溫度下烘烤4~6h進(jìn)一步固化。最好在生膠中加入一定量的穩(wěn)定劑，用開煉機(jī)混合均勻。為了加速反應(yīng)，也可加入有機(jī)錫催化劑。
生膠的硫化方式有加入硫磺硫化和過氧化物等物質(zhì)進(jìn)行自由基引發(fā)聚合，以及加入多異氰酸酯加聚而固化。生膠可分為飽和型和不飽和型兩種。下面舉幾例說明。
【實(shí)例1】
一種用于硫黃硫化的不飽和和聚醚型聚氨酯生膠的制備方法如下。
將聚四氫呋喃（羥值56mgKOH/g）500g(0.25mol)在120℃左右665Pa真空脫水1~2h，冷卻到80℃左右，加入2,4-甲苯二異氰酸酯62.7g（0.36mol）,攪拌升溫到120℃左右，反應(yīng)30~60min，冷卻到90℃，加入a-烯丙基甘油醚，混合均勻。可加入0.1%辛酸亞錫催化劑。攪拌到物料開始變粘稠時(shí)出料，將物料倒入涂覆聚四氟乙烯的金屬淺盤中，在115~120℃烘焙4~6h，即得生膠。
【實(shí)例2】
一種用過氧化物硫化的飽和聚酯型聚氨酯生膠的制備方法如下。
將脫過水的聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇與二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）按摩爾比1.00：0.96計(jì)量、混合，攪拌到加熱到70℃左右反應(yīng)一段時(shí)間后，倒入淺盤中，在120~130℃反應(yīng)8h，即制成生膠。
【實(shí)例3】
一種是多異氰酸酯硫化的飽和聚酯型聚氨酯混煉膠生膠的制備方法為：將脫過水的聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇100份、1,4-丁二醇4.5份及甲苯二異氰酸酯（TDI）15.7份（三者摩爾比0.50:0.50:0.90）投入反應(yīng)容器中，在60~80℃攪拌反應(yīng)30min左右，倒在淺盤中，于110℃烘4~6h，即得端羥基聚氨酯生效。
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