用有機硅活性中間體對環(huán)氧樹脂E-44進行接枝共聚改性，得到一種具有良好耐熱性和機械性能的新型改性樹脂。以自制芳香胺為固化劑，添加一定量的納米TiO2和丁腈橡膠制得的膠黏劑在30℃、7d基本固化完全，250℃老化100h后，剪切強度仍有15.3MPa。

（1） 原料：E-44；有機硅中間體Z6018；丁腈40；納米TiO2（銳鈦礦型）；聚酰胺650；復合芳香胺為固化劑；KH-550；鈦酸丁酯；二月桂酸二丁基錫；DMP-30。

（2） 制備膠黏劑：

① 改性環(huán)氧樹脂的制備：將環(huán)氧樹脂E-44與催化劑放入裝有攪拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的三口燒瓶中。加熱升溫至一定溫度后開始攪拌。按一定摩爾比緩慢滴加有機硅的二甲苯溶液，保溫一定時間。回流冷凝不斷分離出反應產(chǎn)生的醇和水等小分子化合物，拉絲法測黏度合格即可出料，得棕紅色半透明黏稠狀有機硅改性環(huán)氧樹脂。

② 固化劑的制備：取100份聚酰胺650和60份自制芳香胺固化劑混合，加入環(huán)氧樹脂質(zhì)量2%的促進劑（DMP-30和二月桂酸二丁基錫），混合均勻即得復合耐熱固化劑。

③ 粘接試樣的制備：取一定量的膠黏劑，按比例加入納米TiO2和KH550，少量丙酮稀釋，超聲40min。高速攪拌（7000r/min）20min。使納米TiO2充分分散，然后置于130℃箱中1h，使偶聯(lián)劑充分與環(huán)氧樹脂和納米TiO2反應。冷卻后，加入丁腈40和固化劑，攪拌均勻，粘接試片。

（3） 主要影響因素

① 催化劑對環(huán)氧值的影響：有機硅中間體Z6018含有活性端羥基，自聚傾向較強，需要采用適當?shù)拇呋瘎┯枰钥刂啤４呋瘎獌?yōu)先促進硅羥基與環(huán)氧基的反應，合適的催化劑能降低反應活化能，從而降低反應溫度和縮短反應時間。分別用芐基三乙基氯化銨（AIBN）、三苯基膦（Ph3P）、鈦酸丁酯以及Ph3P/鈦酸丁酯復合催化劑催化Z6018與E44的接枝共聚反應，將三苯基膦與鈦酸丁酯復配時催化效果最好，在相同的原料配比和反應條件下所得改性樹脂的環(huán)氧值最低。AIBN與Ph3P單獨使用制得的改性樹脂久置后有分層現(xiàn)象，說明此時有部分硅中間體的活性羥基自聚合，沒有與環(huán)氧基反應。有機硅與環(huán)氧樹脂溶解差數(shù)相差較大，從環(huán)氧樹脂相中析出。而復合催化劑所得的改性樹脂色澤均勻、穩(wěn)定性、相容性好，靜置半年后未發(fā)現(xiàn)分層。

② 反應溫度和時間的影響：溫度較低時有機硅與環(huán)氧樹脂未能充分反應，而溫度過高改性效果也不好，可能是溫度過高使催化劑失活，有機硅的活性端羥基自聚合，因此溫度選200℃較好。此溫度反應5h后，環(huán)氧值基本不變說明反應接近終點，再延長反應時間意義不大。

③ 有機硅含量對粘結(jié)性能的影響：室溫下未改性樹脂的粘接性能最好，有機硅改性后與基材的結(jié)合力下降，但在250℃熱老化200h后，改性樹脂的粘接性優(yōu)于未改性樹脂。當有機硅與環(huán)氧樹脂比例增加到10：10時，剪切強度急劇下降，這是過量的有機硅不能與環(huán)氧樹脂交聯(lián)反應，以物理共混的形式存在于環(huán)氧樹脂中，固化時分相析出所致。有機硅與環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為5：10時，改性后的樹脂綜合性能最好。

④ 有機硅含量對熱穩(wěn)定性的影響：有機硅含量越高固化物耐熱性越好，因為硅氧鍵的鍵能大得多，且硅樹脂是硅原子上連接有機基團的交聯(lián)型半無機高聚物，對所連接的羥基有屏蔽作用，從而提高了聚合物的氧化穩(wěn)定性。純環(huán)氧樹脂固化后在232℃時就開始降解，350℃急劇分解，420℃時基本降解完全。Z6018后起始分解溫度明顯升高，并隨有機硅比例的增加而升高，當Z6018：E44=5:10時，起始分解溫度升高到326℃,500℃時還有55%的質(zhì)量保持率。