氧化乙烯、氧化丙烯等有機環氧化物的聚合催化劑有陰離子催化劑、陽離子催化劑以及金屬催化劑。氧化烯烴單體類聚合催化劑參考見下表： 有機環氧化物聚合催化劑
（1） 陰離子聚合催化劑有氫氧化鉀、氫氧化鈉、醇鉀以及醇鈉等。氫氧化合物是最常用的堿性催化劑，制得聚醚多元醇的分子量較低、呈液態。氧化丙烯用堿性催化劑催化時，生成端基卻是仲羥基聚醚。用氧化乙烯聚合時，無論在任何情況下，只能生成端基為伯羥基的聚醚多元醇。 （2） 陽離子聚合催化劑優先選用路易斯酸：三氟化硼、氧化錫、氧化鐵、酸酐-高氯酸，氯磺酸等。酸性催化劑的缺點是容易增加副反應，不能生二瞭烷和二氧戊環，且羥基可被酸性陰離子取代。該聚合反應在0~20度的低溫下進行，工業上酸性催化劑用于以四氫呋喃制聚氧四亞甲基二醇的聚合反應中，其端基為伯羥基的聚醚多元醇。 （3） 金屬絡合催化劑大部適用于制取高分子量的等規聚醚多元醇。近年來，高分子量的聚醚受到人們重視，因該類醚多元醇具有不飽和度低、平均官能度高以及分子量規整性好的特點，制成聚氨酯泡沫與彈性體具有優異的性能。 |