胺基與異氰酸酯的反應是聚氨酯制備中較為重要的反應之一。凡是伯胺基及仲胺基的化合物，除具有較大位阻的外，基本都能與異氰酸酯反應。異氰酸酯與胺反應生成取代脲。總的來說，胺基與異氰酸酯的反應較其它活性氫化合物為高。異氰酸酯與胺伯化合物的反應活性除了受異氰酸酯結構影響外，還受胺類化合物結構的影響。強堿性的胺活性大。脂肪族伯胺與異氰酸酯的活性相當大。在0~25度就能和異氰酸酯快速反應，生成脲類化合物。脂肪族伯胺與芳香族異氰酸酯的反應太快，來不及控制，很少使用。在聚氨酯制備中，因伯胺活性太大，一般應在室溫下反應。

脂肪族仲胺和芳香族伯胺與異氰酸酯反應就比脂肪脂肪族伯胺慢。對于芳香族胺，若苯環的鄰位上有取代基，由于存在空間位阻效應，反應活性要比無鄰位取代基的小；其中存在吸電子取代基者使胺基的活性大大降低。而對位存在吸電子取代基的芳胺的活性比無取代基的活性高，這是因為它通過苯環使得胺基的堿性增強，容易失去質子。

 常用的二胺化合物是活性較緩和的芳香族二胺，如3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷等，二氨基二苯甲烷氨基的鄰位Cl原子的空間位阻基電子誘導效應使得NH2的活性較低。下表為幾種芳香族二胺與端基NCO聚氨酯預聚體反應的凝膠時間。