異氰酸酯可與一些弱反應(yīng)性活性氫化合物，得到的產(chǎn)物常溫下穩(wěn)定，在一定條件下可逆反應(yīng)，這就是“封閉”和“解封”反應(yīng)。

  一：異氰酸酯與酚的反應(yīng)

  酚類化合物與異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸苯酯，與醇與異氰酸酯的反應(yīng)相似，但由于苯環(huán)是吸電子基，降低了酚羥基氧原子的電子云目的，故酚羥基的反應(yīng)活性較低。大部分異氰酸酯和酚類反應(yīng)緩慢，通常需加熱并添加叔胺或其它催化劑以加速反應(yīng)。反應(yīng)式如下：

        RNCO+ArOH→RNHCOOAr

上述反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，在一定條件下反應(yīng)平衡可向左移動(dòng)。苯酚或取代酚或異氰酸酯的反應(yīng)是合成封閉型異氰酸酯的一種重要反應(yīng)。生成的氨基甲酸酯在室溫下穩(wěn)定，但在150度左右高溫下解封閉。如：芳香族異氰酸酯與酚的反應(yīng)產(chǎn)物在120~130度開(kāi)始解封，180度以上可解封完全，重新生成異氰酸酯和酚。

若在氨基甲酸芳香族酯中加入脂肪族醇或胺等高活性反應(yīng)物，封閉物即使在較低的反應(yīng)溫度也會(huì)緩慢的反應(yīng)，酚類化合物被轉(zhuǎn)換出來(lái)。請(qǐng)看下式：

   RNHCOOAr+R＇OH→RNHCOOR＇+ArOH

二：異氰酸酯與酰胺的反應(yīng)

   異氰酸酯與酰胺基化合物反應(yīng)形成酰基脲：

RNCO+R＇CONH2→RNHCONHCOR＇由于酰胺基中的基羰（C=O）雙鍵與氨基N原子的未共享電子對(duì)共軛，使得N原子的電子云密度降低，從而使酰胺基的反應(yīng)活性較低。與伯胺基化合物相比，酰胺基化合物反應(yīng)能力較差，一般反應(yīng)溫度需在100度左右。異氰酸酯也能與取代酰胺反應(yīng)：

   RNCO+R＇CONHR〞→RNHCON(R＇)COR＇

在聚氨酯制備中，利用該反應(yīng)的不多，僅在制備封閉型異氰酸酯時(shí)采用己內(nèi)酰胺與異氰酸酯反應(yīng)

三： 異氰酸酯與其它封閉劑的反應(yīng)

除了以上的用酚和酰胺化合物封閉，其它含活性氫的封閉劑有：

β-羰基化合物（活性氫位于2個(gè)羰基中間）

乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）

乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）

丙二酸二乙酯（C2H5OCOCH2COOC2H5）

 酮肟類化合物

 丙酮肟[(CH3)2C﹦N—OH]

甲乙酮肟[(CH3) (C2H5)C﹦N—OH]

 咪唑類化合物

亞硫酸氫鹽

亞硫酸氫鈉（NaHSO3）

異氰酸酯與亞硫酸氫鈉的反應(yīng)式為：

   RNCO+NaHSO3→RNHCOSO3Na