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無(少)溶劑型環氧涂料的配方設計(二)

時間:2011-04-25 09:42來源: 作者: 點擊:
4.助劑的選擇助劑是無溶劑型環氧涂料內不含或少含有機溶劑.必要時應將顏填料進行表面活化處理或預先浸漬難于分散的顏填料.利用基料大分子鏈段和增韌劑分子間相互作用替代大分子
   4.助劑的選擇助劑是無(少)溶劑型環氧涂料不可缺少的組分之一,重點介紹固化促進劑、表面活性劑和增塑劑。
   (1)固化促進劑選擇固化促進劑的原則與溶劑型環氧涂料基本相同。在無(少)溶劑型環氧涂料中,一般選用比較緩和的固化促進劑。當采用胺加成物作固化劑時,用苯酚或水楊酸作固化促進劑,可將固化促進劑加入到環氧樹脂組分中。有時也用金屬羧酸鹽作固化促進劑,改善涂料的涂裝性。在無溶劑型環氧涂料中加入混合固化促進劑會得到明顯的效果,在延長涂料適用期方面尤為突出。確定固化促進劑的品種、配比及加入方式是取得理想效果的關鍵環節。
   (2)潤濕分散劑潤濕分散劑屬于表面活性劑,用于促使顏填料潤濕、分散,對已分散的顏填料粒子保持分散狀態,防止涂料出現絮凝、返粗、沉淀、浮色發花等弊病。如DIS-PER BYK-163對無(少)溶劑型環氧涂料有很好的潤濕分散效果。由于無(少)溶劑型環氧涂料內不含或少含有機溶劑,顏填料潤濕和分散較溶劑型環氧涂料困難。因此除加入潤濕分散劑外,還應將涂料的各組分充分混合、熟化后,再研磨制造涂料。必要時應將顏填料進行表面活化處理或預先浸漬難于分散的顏填料,使涂料達到較理想的潤濕、分散和穩定的目的。
   可供環氧涂料選用的潤濕分散劑見表3-8。
   顏填料潤濕和分散較溶劑型環氧涂料困難。因此除加入表面活性劑外,還應將涂料各組分充分混合、熟化后,再進行研磨。必要時應將顏填料進行表面活化處理或預先浸漬,達到充分潤濕及分散目的。
   選擇表面活性劑的原則與選擇溶劑型環氧涂料的原則基本相同。
   (3)增韌劑   當采用低黏度雙酚A型環氧樹脂作無(少)溶劑型環氧涂料的基料時,必定導致涂膜柔韌性不佳。應在涂料中加入適量的增韌劑(或增塑劑),調整涂膜的物理力學性能,前面介紹的增量稀釋劑就是一種很好的增韌劑。
 
 
   增韌劑多數是短分子鏈或柔性鏈的高沸點化合物。增韌劑的主要作用原理是,減少固化物交聯點問鏈運動的勢壘,利用基料大分子鏈段和增韌劑分子間相互作用替代大分子鏈段間相互作用,使固化物的玻璃化溫度(Tgx)降低,改善彎曲性,賦予柔韌性,提高延伸率和沖擊韌度,但耐熱性下降。
   增韌劑可分為活性增韌劑和非活性增韌劑。活性增韌劑的分子中含有可參與交聯固化反應的活性基團,對固化涂膜起內增韌作用;非活性增韌劑的分子中不含可參與交聯固化反應的活性基團,對固化涂膜起外增韌作用。有的非活性增韌劑,如亞磷酸三苯酯等除起增韌作用外,還是環氧樹脂/胺組成的固化體系較好的固化促進劑。非活性增韌劑存在從固化涂膜內遷移和滲出傾向,所以對耐腐蝕性介質的環氧涂料中不宜使用。
   在配方設計中,可采用多種途徑達到涂膜增韌或增塑的目的。如應用長鏈脂肪胺類固化劑,加入聚氨酯橡膠或羧基橡膠,加入含羥基的長鏈有機化合物,加入端羧基聚酯,加入液體聚硫橡膠和改變交聯固化網絡的結構組成(如形成互穿網絡或引入柔性鏈段)等,都會實現較滿意的效果。
非活性增韌劑和活性增韌劑列于表3-9和表3-10。
 
 
   (4)觸變劑   觸變劑(thixotropie agent)是一種具有很大表面的不溶性添加劑。氣相二氧化硅的表面和流動態聚合物母體之間有形成氫鍵的可能性,因此,它是最有效的觸變劑之一。高分散性的氣相二氧化硅(商品名氣溶膠,俗稱白炭黑)在無溶劑型環氧樹脂體系中起到明顯的觸變效果,三種AEROSIL氣相二氧化硅對未改性無溶劑型環氧樹脂的增加觸變性結果如圖3-1所示。
 
 
   在幾種不同牌號的環氧樹脂中加入2%(質量分數)的氣相SiO2,其黏度變化見表3-11。
 
 
   氣相二氧化硅的觸變效果由于在環氧樹脂中胺類固化劑的加入而引起變化,這是設計涂料配方時必須注意的問題。
   二乙烯三胺和二乙氨基丙胺等低分子脂肪族胺與環氧樹脂組成固化體系,加入氣相SiO2后,在固化反應中保持不變的觸變性能;高分子脂肪族胺與環氧樹脂組成固化體系,需要加入較多量氣相SiO2才會發揮效果。如聚酰胺為固化劑時加入氣相SiO2,其觸變性隨時間延長而減小;多氨基酰胺、多元伯胺及脂肪酸二、三聚合體的胺加成物與環氧樹脂組成固化體系,加入占環氧樹脂量5%的AEROSIL380,能使組分在固化反應中保持穩定的觸變性,而加入AEROSIL200和COK84時,組分在固化反應中會減少其觸變性;由多氨基咪唑啉(氨基加成物)與環氧樹脂組成固化體系,因固化劑分子中含有多個極性羥基,導致氣相SiO2的增黏和觸變效果下降;脂環族多胺與環氧樹脂組成固化體系,添加氣相SiO2后,在固化反應中觸變性無變化;多氨基酰胺及改性芳香族多胺與氣相SiO2預先分散可以在環氧樹脂中獲得高的增黏和觸變效果。
   在伯胺、多氨基酰胺、未改性(或改性)脂環多胺中添加氣相SiO2可以獲得高的觸變性。在廣泛使用的環氧包封料和瀝青環氧防腐蝕涂料組分中(含有環氧樹脂和多元胺加成物的體系)加入氣相SiO2能夠獲得高的觸變性。
   在固化劑中預先加入氣相SiO2后,最適宜的分散方法是用三輥機研磨。這種方法無空氣混入,不出現真空脫泡問題。
   可在高濕度低溫度環境下施工且適用期長的環氧涂料由ARALDITECY251 61.4份、AEROSIL 200(或AEROSIL 300、AEROSIL 380)1.5~4.0份、固化劑HT 830 36.8份、固化促進劑DY830 1.8份和適量顏填料組成。
   另外,油墨型氫氧化鋁和超細高嶺土等也是具有良好觸變效果的觸變劑品種。
   氣相SiO2的含水量及pH值對E-51環氧樹脂黏度的影響(SiO2加入量為環氧樹脂的2%)見表3-12。
 
 
   在雙酚A型環氧樹脂和改性雙酚A型環氧樹脂中添加氣相SiO2后,再加入不同結構的胺類固化劑,考察體系的流變特性,結果列于表3-14。
 
 
   幾種AEROSIL氣相SiO2的指標見表3-13。
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