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光固化涂料(一)

時間:2011-04-16 08:08來源: 作者: 點擊:
也稱UV固化涂料或光固化涂料.如聚乙二醇丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯等.活性稀釋劑光固化涂料中采用的活性稀釋劑.也稱光活性單體或光聚合性單體.光引發劑 光引發劑也稱光聚合引發劑
   輻射固化涂料包括紫外光(UV)輻射固化涂料和電子束(EB)輻射固化涂料兩種基本類型。紫外光輻射固化涂料,也稱UV固化涂料或光固化涂料。
   光固化涂料的優點是能量利用率高、適用熱敏基材、無污染、固化速度快、涂膜質量高等,且它是環保型綠色涂料品種。
 
   一、光固化涂料的組成及性能
 
   1.光固化涂料組成
   (1)基料光聚合性樹脂(或光活性齊聚物)是光固化涂料的基料。丙烯酸環氧酯、丙烯酸化聚氨酯、丙烯酸化聚醚、聚丙烯酸酯等含不飽和雙鍵的合成樹脂都可做光固化涂料的基料。廣泛使用的是丙烯酸環氧酯,其制備工藝如下所述。
   ①料丙烯酸環氧酯配方(見表7-26)在合成丙烯酸環氧酯時,選擇環氧樹脂:丙烯酸=1:1(mol);選用對甲氧基苯酚作阻聚劑,比采用對苯二酚作阻聚劑時,得到更淺顏色的產品。
 
 
   ②制備工藝   將環氧樹脂、丙烯酸、對甲氧基苯酚(1)和催化劑加入反應釜,充分攪拌、測定混合物的酸值(AV)為228mgKOH/g;
   開始升溫,在(110±2):下反應5h,測定AV<5mgKOH/g時,降溫至80℃,加入混合丙烯酸酯和對甲氧基苯酚(2),充分攪拌20min后,在溫度<40℃時出料。
   最近,為克服用雙酚A環氧樹脂制備的丙烯酸環氧酯的脆性、泛黃性,相繼開發了耐候性、柔性的丙烯酸環氧酯;具有高活性、彈性光聚合性樹脂(環氧化聚丁二烯和環氧化橡膠)。另外,馬來酸酯系列、乙烯醚系列等非丙烯酸酯類光聚合性樹脂,因其黏度低,可制成無溶劑型木器涂料。隨著光固化涂料應用領域的拓展,出現了水溶性齊聚物,如聚乙二醇丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯等,這些光活性齊聚物,在固化前有較大的吸水性,而固化后有較強的抗水性。
   (2)活性稀釋劑光固化涂料中采用的活性稀釋劑,也稱光活性單體或光聚合性單體。應用活性稀釋劑的目的是改善涂料施工性,并不降低涂膜使用性,活性稀釋劑是光固化涂料不可缺少的組分。
 
 
   活性稀釋劑可分為單官能團、雙官能團和多官能團。官能團愈大,光固化速度愈快。由于光活性單體相對分子質量低,因此具有揮發性和一定的刺激性。丙烯酸酯比苯乙烯揮發性低、流平性好、污染性小,易取得好的涂膜外觀。在選擇活性稀釋劑時,除注意光活性單體結構外,還應考慮到對光固化反應的影響。例如,丙烯酸-2-乙氧基乙酯與2,2-二甲氧基-2-甲基二苯甲酮會發生加成反應,影響光固化效果。可用于光固化體系的光活性單體很多,應根據不同應用目的進行選擇。
   丙烯酸酯活性稀釋劑的外觀、相對密度、黏度和閃點等性能見表7-27。
   (3)光引發劑   光引發劑也稱光聚合引發劑。光引發劑(光敏劑)多數是能吸收紫外光、產生活性自由基的化合物,該自由基引發帶有不飽和雙鍵的基料及活性稀釋劑聚合成涂膜。優良的光引發劑對光敏感,而對熱穩定。
   光引發劑產生活性自由基或活性陽離子引發固化反應。奪氫型引發劑利用叔胺類光敏劑構成引發劑/光敏劑復合引發體系或陽離子引發劑,引發的固化反應不受空氣中氧的阻聚影響。光引發劑的吸收波長見表7-28。
 
 
   利用脂肪族環氧化合物CY179、己內酯三元醇、三芳基硫誗鹽、二苯酮及丙烯酸環氧酯配制成自由基-陽離子混雜光固化體系。該體系具有快的固化反應速度,形成涂膜的體系收縮率低、耐溶劑性好,應用于立體光刻技術中取得滿意效果。
   將丙烯酸單(雙酚A型)環氧酯、丙烯酸酯單體、光引發劑Irgacure184和2-甲基咪唑混合配制成雙重固化體系。該體系經UV固化后,再在120℃/30min進行熱固化。產物的物理機械性能明顯提高。由于環氧固化物體積收縮小及熱固化消除自由基固化時產生的內應力,因而涂膜具有良好的黏附性能。因此,環氧樹脂、丙烯酸酯齊聚物、光引發劑和環氧樹脂交聯固化劑組成的雙重固化體系可以應用于電子元器件的封裝和厚涂膜的交聯固化。
   除表7-28中的光引發劑外,值得關注的乙酰磷氧型光引發劑,其結構為,主要品種有BP、ITX、Ir-gacure184、Irgacure369、Irgacure907和Irgacure651等。乙酰磷氧型光引發劑優點如下所示。
   ①紫外吸收主要在350~400nm,一直延伸至450nm,避開染料吸收區。
   ②分解速度快,產生自由基量子效率高,光固化速度快。光照引發劑轉化率高,光照后剩余引發劑幾乎等于零,防止老化過程中高聚物降解。
   ③光解產生兩種自由基,即苯甲酰自由基和磷酰自由基,都可引發聚合,后者活性更大。
   ④光漂白作用,黃色指數小,固化深度好,有利厚膜固化。
   ⑤低揮發性,是UV固化體系的重要性能。
   乙酰磷氧型光引發劑可用于感光性高分子印刷版、光刻膠、UV固化膠黏劑、光纖涂料、立體光刻、印刷油墨、補牙材料等。最主要的應用領域是UV固化涂料和油墨。使用乙酰磷氧型光引發劑時,應注意它也存在氧的阻聚問題,可采用復合光引發劑。
   (4)助劑光固化涂料在不斷擴展應用領域,根據被涂裝物件的使用需要,往往在光固化涂料中加入適量的助劑。通常,可供選用的助劑有熱阻聚劑、增感劑、著色劑、填充劑、穩定劑、流平劑、觸變劑和石蠟等特殊助劑,以滿足應用要求。
   另外,光固化油墨、阻焊劑和膠黏劑都與光固化涂料有基本相同的組成。
   ①光固化油墨  目前幾乎所有的印刷方式都采用光固化油墨。它的組成與光固化涂料相同,但對基料有特殊要求。如印鐵油墨的涂膜應有高的表面硬度、耐劃痕性、耐蒸煮性、耐卷邊加工性、耐沖擊性、黏接性等。
   ②光固化阻焊劑   光固化阻焊劑由基料(光活性齊聚物)、活性稀釋劑、光引發劑、顏、填料、觸變劑、阻聚劑、流平劑、特效助劑等組成。其應滿足耐熱性、硬度、黏接性、耐電鍍性、耐藥品性、電絕緣性和阻燃性等技術要求。
   ③光固化膠黏劑   光固化膠黏劑是一種無污染、快速固化(1~60s)的環保型膠黏劑,它由基料、活性稀釋劑、光引發劑、增感劑、添加劑等組成。可用作玻璃制品、光學透鏡、燈泡、車前照燈、棱鏡、注射針、電子元件、液晶元件等的黏結。
    2.光固化涂料性能
   (1)光固化涂料配方(見表7-29)。
 
 
   (2)光固化涂膜性能(見表7-30)。
 
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