（十九）溴化環氧樹脂
溴化環氧樹脂又稱含溴環氧樹脂，是四溴雙酚A（TBBA）與環氧氯丙烷在堿性催化劑存在下縮聚而得的溴化雙酚A二縮水甘油醚高溴化環氧樹脂HBR（溴含量48%～50%）和四溴雙酚A二縮水甘油醚與雙酚A二縮水甘油醚共聚的低溴化環氧樹脂LBR（溴含量20%～25%）以及溴化酚醛環氧樹脂。結構式為：
 淡黃色至琥珀色黏稠液體或固體。環氧值0.11～0.45mol/100g，軟化點25～115℃，含溴量19%～50%。
溴化環氧樹脂不僅具有雙酚A型環氧樹脂的粘接力強、化學穩定性好等特點，而且因分子結構中含有溴，則具有很好的阻燃自熄性。
國產牌號有EX-13、EX-20、EX-25、EX-27、EK-40、EX-48、EXH-25、EXH-30、CYDB-340、CYDB-500、CYDB-600、CYDB-700、CYDB-900、BE-4、BE-20、BE-1938、BE-2620等。
國外牌號有Epiclon 152，153、153-60M、153-60T、1120-80M、1123-75M，D.E.R.560、D.E.R.530-A80、D.E.R.538-A80、D.E.R.539-EK80，YDB-400、YDD-406、TD-60等。
（二十）（甲基）丙烯酸環氧樹脂
（甲基）丙烯酸環氧樹脂又稱丙烯酸環氧樹脂，由丙烯酸或甲基丙烯酸與E-51型環氧樹脂在催化劑存在下反應制得，結構式為：
 淡黃色透明黏稠液體，環氧值≤0.05mol/100g，酸值≤5.0mgKOH/100g。集環氧樹脂與不飽和聚酯性能于一體，是高級耐化學腐蝕性樹脂，既保持了環氧樹脂的粘接性、低收縮性、耐介質性和絕緣性能優良特點，又能像不飽和聚酯樹脂可在過氧化物引發下室溫固化，還能在紫外光照下快速光固化。具有優良的化學穩定性，耐熱、耐酸、耐堿、耐化學藥品性。（甲基）丙烯酸環氧樹脂粘接強度不夠高，脆性較大，可用TDI進行改性，已有3201乙烯基酯樹脂，具有環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯3類樹脂的綜合性能。丙烯酸環氧樹脂用于制備光固化膠黏劑，在手機和液晶顯示器等IT行業應用日益廣泛。
國產牌號有611、612、613、V-120、V-125等。
國外牌號有Epitoke 8111、Dow公司的Derakane 8090等。
（二十一）有機硅環氧樹脂
有機硅環氧樹脂是低相對分子質量的聚甲基苯基硅氧烷與雙酚A型環氧樹脂在催化劑存在下縮合制得的樹脂甲苯溶液，結構式為：
 淡黃至黃色均勻液體，環氧值0.01～0.03mol/100g，固體含量≥50%。黏度（涂-4杯，25℃）≤30s。也有固體有機硅環氧樹脂，黃色至棕色固體，軟化點60～80℃。環氧值0.25～0.35mol/100g。
以有機硅環氧樹脂配制環氧樹脂膠黏劑，既具有有機硅聚合物的耐熱性和耐水性，又保持了環氧樹脂高的粘接強度，可在250～300℃溫度范圍內使用。
國產牌號有665有機硅環氧樹脂。
（二十二）有機鈦環氧樹脂
有機鈦環氧樹脂是由鈦酸四丁酯與雙酚A型環氧樹脂中的羥基進行脫醇反應制得，結構式為：
 黃色至琥珀色高黏度透明液體，環氧值0.35～0.45mol/100g。由于環氧樹脂中的羥基被鈦氧基取代，因此具有良好的耐水性、防潮性、介電性、耐老化性。另外，樹脂中具有p電子的O原子與具有d電子缺位的Ti原子直接相連，而使大分子鏈中存在p-d共軛效應，則有較高的鏈能，致使環氧樹脂耐熱老化性顯著提高。用于配制耐高溫、電性能優的環氧樹脂膠黏劑。
國產牌號有ET-40（670#有機鈦環氧樹脂）。
（二十三）氟化環氧樹脂
氟化環氧樹脂又稱有機氟環氧樹脂，主要是氟化雙酚型縮水甘油醚，由各種氟化雙酚化合物與環氧氯丙烷縮聚而得。具體品種有二酚基六氟丙烷二縮水甘油醚（DGEBHFA）、1，4-雙（羥基六氟異丙基）苯二縮水甘油醚、4，4′-二羥基八氟聯苯二縮水甘油醚等，結構式為：
 有液體和固體狀態，固體軟化點71～151℃，環氧值0.27～0.45mol/100g。含氟量25%～52%。由于引入了氟原子，使分子結構致密，碳氟原子緊密地排列在樹脂主鏈周圍，因而表面張力、摩擦因數、折射率均低，具有優異的耐腐蝕性、耐磨性、耐熱性、疏水性、耐濕性、介電性、耐污染性、阻燃性、耐久性。氟化環氧樹脂（折射率1.53）與折射率（1.57）高的雙酚A型環氧樹脂共混既能調整折射率，又是高濕潤性的環氧膠黏劑，可用作光纖膠黏劑。20世紀80年代初，美國研究實驗室研制了NRL“C-3”氟化環氧樹脂，為含氟量52%五色漿狀物。氟化環氧樹脂價格昂貴，目前僅應用于特殊用途，如航天太陽能電池板、光導纖維等的膠黏劑。
（二十四）有機硼環氧樹脂
有機硼環氧樹脂化學名稱為聚環氧丁基碳硼烷，是將碳十硼烷引入環氧樹脂結構中，反應式為：
 有機硼環氧樹脂與DDS固化劑配合，可制得耐熱性優異的環氧膠黏劑，使用溫度315～537℃，已用于美國阿波羅宇宙飛船的結構件粘接。
（二十五）含磷環氧樹脂
含磷環氧樹脂是指同時含有磷和環氧基團的樹脂，又稱有機磷環氧樹脂，已有六（3-縮水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈，六縮水甘油醚基三聚磷腈、二（鄰羥基苯基）-甲基氧膦二縮水甘油醚、二（3-縮水甘油）基苯基磷酸酯、二（3-縮水甘油氧）苯基氧膦等品種，結構式為：
 六（3-縮水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈為深棕色黏稠液體，環氧值0.50～0.53mol/100g。具有優異的耐熱性和阻燃性，俄羅斯的產品牌號為эc-7，其100（質量）份加入40份順酐，165℃/5h固化，再200℃處理20h，維卡耐熱250℃。不加固化劑，于180℃/15～20h也能固化。粘接鋼的剪切強度35～44MPa，維卡耐熱190～230℃，在1000～1100℃的馬弗爐內20s也不燃燒。熱失重20%。
以DOPO（9，10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲）或ODOPB（二氫9-氧代-磷酰雜菲對苯二酚）等菲型磷化物與環氧樹脂反應，制得含磷環氧樹脂，磷含量為2.0%～3.2%，當磷含量為2.1%時，阻燃性就能達到UL94V-0級。含磷環氧樹脂可以代替溴化環氧樹脂，實現無鹵阻燃。
已經制得含磷的3官能度液體脂環族環氧樹脂，含磷量高達8%，固化物具有良好的阻燃性能，極限氧指數為24.3～25.3。特別適用于現代電子封裝和制造高密度電路板的需要。
國產牌號含磷環氧樹脂有JEG-4001、JEG-4002、JEG-4003（浙江江山江環化學工業有限公司，0570-4057968）。
（二十六）663聚醚環氧樹脂
663聚醚環氧樹脂又稱聚丙二醇二縮水甘油醚，由聚丙二醇與環氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下進行縮聚反應制得，結構式為：
 淡黃色透明液體，環氧值≥0.28mol/100g，有機氯≤0.02mol/100g，無機氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）50～65mP·s，折射率（nD25）1.4540～1.4570，揮發分≤1%。
用于和其他環氧樹脂并用，配制韌性好的環氧樹脂膠黏劑，適宜粘接光學器件。還可用作環氧樹脂的增韌稀釋劑。
國產牌號有EPG-207、EPG-227等。
（二十七）664聚醚環氧樹脂
664聚醚環氧樹脂為多元醇縮水甘油醚，淡黃色透明液體，環氧值0.45～0.50mol/100g，有機氯≤0.02mol/100g，無機氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）≤100mP·s，揮發分≤1.0%。具有良好的柔韌性和耐低溫性能，黏度較低，與樹脂相容性好。與其他環氧樹脂混用配制韌性環氧膠黏劑。也可用作環氧樹脂的活性稀釋劑。
（二十八）柔韌性環氧樹脂
柔韌性環氧樹脂將一改環氧樹脂脆性缺憾的傳統概念，擴大了應用范圍，在某些方面可代替聚氨酯和硅橡膠等。柔性環氧樹脂主要有縮水甘油醚與縮水甘油酯類環氧樹脂。縮水甘油醚型柔性環氧樹脂是采用長鏈脂肪醇（聚丙二醇）或在剛性酚類結構中引入柔性長鏈脂肪醇，合成出柔韌性各異的縮水甘油醚型環氧樹脂。其特點是色澤淺、黏度低、增柔好，與普通環氧樹脂相容性優良，既可單獨使用，也可與其他環氧樹脂混用，柔韌性介于雙酚A環氧樹脂與聚氨酯之間，但與胺類固化劑的反應活性低于雙酚A型環氧樹脂。
江蘇常熟佳發化學有限責任公司已開發出縮水甘油醚型柔韌性環氧樹脂的系列產品，其牌號有JEf-0210、0211、0212、0213、0220、0221、0230、0240、0241、0242、0243、0250等。
上海理億科技發展有限公司開發成功一種新型柔韌性環氧樹脂LER-0350，與雙酚型和其他環氧樹脂相容性好，可改善固化物的柔韌性，適用于中、高溫固化。
國外牌號有Dow化學公司的D.E.R.732、D.E.R.736、D.E.R.755，XZ92466、XZ92465及Epi-Rez505和HeloxyWC-85等。
縮水甘油酯型柔韌性環氧樹脂主要有二聚酸縮水甘油酯和二聚酸與環氧樹脂的部分加成物。二聚酸縮水甘油酯及其改性環氧樹脂的固化物具有良好的彈性。
中國臺灣南亞公司已有二聚酸縮水甘油酯產品。
國外產品牌號有YD-171、YD-172（東都化成）和YD-172X75、YD-172EK75（韓國國都）等。
（二十九）彈性體增韌環氧樹脂
彈性體增韌環氧樹脂由丁腈橡膠、聚氨酯彈性體、有機硅彈性體、聚丙烯酸酯彈性體等改性環氧樹脂制得，端羧基液體丁腈橡膠（CTBN）增韌環氧樹脂開發最早、效果最好，其中預反應法最優。先將CTBN與催化劑（三苯基膦等）反應生成羧酸鹽，然后快速與環氧樹脂反應（環氧樹脂與CTBN的摩爾比為8～10），形成橡膠含量約55%的預聚體，再以同種或不同品種的環氧樹脂稀釋得到所需濃度和儲存穩定的增韌環氧樹脂。獲得最佳增韌效果的CT-BN含量為12%～18%。除了CTBN之外，還可用端羥基、端氨基、端乙烯基丁腈橡膠增韌環氧樹脂。
聚氨酯彈性體增韌環氧樹脂有端氨基液體橡膠、端羥基聚氨酯預聚體、封閉異氰酸酯及聚氨酯/環氧樹脂接枝共聚等改性環氧樹脂。目前多以聚氨酯和環氧樹脂形成半互穿網絡（SIPN）和互穿網絡（IPN）聚合物。使聚氨酯的高彈性與環氧樹脂的良好耐熱性和粘接性融為一體，獲得優異的增韌效果。
聚丙烯酸酯彈性體增韌環氧樹脂是通過引入核-殼粒子，而使體系的沖擊強度明顯提高，達到增韌效果。
有機硅彈性體增韌環氧樹脂是采用硅氧烷與甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物引入與環氧樹脂相容性好的鏈段。還可將羥基封端的聚硅氧烷低聚物作為改性劑。以甲苯二異氰酸酯擴鏈合成IPN結構的有機硅-環氧樹脂復合體系，而使有機硅彈性體與環氧樹脂相容，令其韌性顯著提高。表2-5為韓國國都化學公司生產的彈性體增韌環氧樹脂品種。
 （三十）混合型環氧樹脂
混合型環氧樹脂即由幾種環氧樹脂按一定比例混合而得，具有良好的綜合性能。例如HTM-5531（蘇州圣杰特種樹脂有限公司）為不含稀釋劑的雙酚A/雙酚F混合型液體環氧樹脂，五色透明液體，環氧值0.55～0.57mol/100g，密度（25℃）1.16～1.17g/cm3，黏度（25℃）6500～8500mPa·s，閃點＞150℃。
（三十一）水性環氧樹脂
水性環氧樹脂主要包括環氧樹脂乳液和水溶性環氧樹脂。水溶性環氧樹脂的第一代產品是外加乳化劑將油溶性環氧樹脂進行乳化；第二代產品是水分散型自乳化環氧樹脂，環氧樹脂和固化劑都接上了親水性的非離子型表面活性劑。美國殼牌公司（現為銳意卓越公司）最先研發成功第三代水性環氧樹脂產品，如雙酚A型水性環氧樹脂（3510-W-60、3515-W-60、3522-W-60、EPI-RezWD-510）、改性環氧樹脂（3519-W-50、5520-W-60、RDX 84859、3520-WY-55）、多功能環氧樹脂（5520-W-50、RDX 83987、RDX 84853）等。我國浙江安邦新材料發展有限公司率先在國內將環氧樹脂徹底水性化，開發出第三代水性環氧樹脂，現已有很多牌號高品質水性自乳化環氧樹脂乳液，如AB-EP-12、AB-EP-20A、AB-EP-20B、AB-EP-20C、AB-EP-44、AB-EP-51、AB-ACP-10（光固化）、AB-EP-51（酚醛環氧樹脂）等。蘇州圣杰特種樹脂有限公司繼美國陶氏公司稍后推出HTW-608、HTW-609自乳化型環氧樹脂，是一種改性雙酚A、低黏度改性雙酚A/F型環氧樹脂，它能直接與水乳化成所需固體含量的環氧樹脂乳液。100%固含量的HTW-609為清澈透明均勻的環氧樹脂，儲存期不低于2年，可按要求現用現配環氧樹脂乳液，不必擔心乳液儲存的穩定性。
已開發出固含量為60%的環氧樹脂乳液Ancarez AR 460。
水溶性環氧樹脂是分子中含有足夠的羥基、羧基、醚鍵、氨基、酰胺基等強極性親水基團的環氧樹脂，如乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇400縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、二羧酸二縮水甘油酯、海因環氧樹脂等。助溶劑和中和劑，如乙二醇丁醚和二甲基乙醇胺能增加環氧樹脂在水中的溶解度和穩定性。 環氧樹脂 - www.ytfilter.com -(責任編輯：admin) |