四、對環氧樹脂的新要求
近年來,隨著電子技術的發展,對用于覆銅板的環氧樹脂提出了更多、更新的要求,主要有以下幾個方面。
1.高玻璃化轉變溫度(Tg)
Tg是反映環氧樹脂基體隨溫度升降而產生的一種物理變化。在常溫時,基體是剛性的“玻璃態”。當溫度升高到某一個區域時,基體將由“玻璃態”轉變為“高彈態”。此時的溫度稱為該基體的玻璃化轉變溫度(Tg)。換句話說,Tg是基體保持剛性的最高溫度(℃)。基體的Tg取決于所采用的樹脂。傳統的FR-4覆銅板是采用二官能的溴化雙酚A型環氧樹脂。Tg一般為130℃左右。為了提高基體的Tg,目前行業中多數采用諾伏拉克環氧樹脂。由于諾伏拉克環氧樹脂結構中含有2個以上的環氧基,固化物交聯密度高,Tg相應提高。基體的耐熱性、耐化學性以及尺寸穩定性等相應地得到改善。諾伏拉克環氧樹脂的化學結構,如圖5-19所示。
![]() 圖中 R=H,樹脂為苯酚諾伏拉克環氧樹脂,R=CH3,樹脂為甲酚諾伏拉克環氧樹脂。
諾伏拉克環氧樹脂,由于結構含有多環氧基,基體的耐熱性等性能會有明顯提高。但是,產品脆性較大,粘合性較差。在環氧樹脂覆銅板生產中一般不單獨使用,而是與雙酚A型環氧樹脂配合使用。諾伏拉克環氧樹脂的使用量一般為環氧樹脂總量的20%~30%。諾伏拉克環氧樹脂的特性,如表5-37所示。
![]() 實踐證明,在諾伏拉克環氧樹脂中,選用雙酚A諾伏拉克環氧樹脂可以獲得更佳的綜合效果。
2.阻擋紫外光(UV)和自動光學檢測(AOI)功能
(1)阻擋UV 隨著電子工業的迅速發展,印制電路高精度、高密度化,在雙而印制板和多層印制板的制造過程中,廣泛采用液體光敏阻焊劑和兩面同時暴光的新工藝。由于紫外光(UV)可以穿透基板,兩面的線路圖形相互干擾,出現重影(GHOST IMAGE),造成廢品。為了避免出現重影,基體用的環氧樹脂必須具有阻擋紫外光(UV blocking)的功能。目前,行業中一般的做法是,在環氧樹脂體系中添加四官能基環氧樹脂或UV吸收劑,利用其本身具備熒光發色團性質,吸收UV光,達到阻擋的效果。四百能環氧樹脂的化學結構,如圖5-20所示。
![]() 1995年,我國成功地開發了具有阻擋UV和AOI功能的環氧樹脂覆鋼板,同時還開發了相應的檢測方法和檢測儀器。該檢測方法已被國際電工委員會(1EC)所確認,標準號為IECll89—2C11。
阻擋UV的檢測方法,原理如圖5-21所示。
UV透過率檢測儀,由UV光源和UV光量計組成。通過光量計分別測定無試樣和有試樣條件下的光能量,計算相應的UV透過率。
K=(b/d)×100%
式中 K———UV透過率;
a———無試樣的光能量;
b———有試樣的光能量。
![]() 根據UV透過率的大小評判基體阻擋UV功能的優劣。透過率大,說明基體對UV的阻擋性差。透過率小,說明基體對UV的阻擋性好。基體的UV透過率若在1%以下,基本上可以滿足使用要求。
(2)AOI功能 在印制線路板品質檢查工作中,隨著產量擴大和線路高密度化,采用傳統的人工檢查的方法已經不能適應了。目前,一些較大的企業,廣泛采用自動光學檢測(AOI)的新技術。要求基板中的環氧樹脂必須具備AOI功能。AOI儀器是采用氬激光作光源,基板中的環氧樹脂必須能吸收氬激光、并激發出較低能量的熒光,通過測定基板上的熒光,實現對印制線路板外觀缺陷的自動光學檢測。
3.低介電常數
近年來,隨著通信技術的發展,信息處理和信息傳播的高速化,迫切希望提:供一種可滿足高頻條件下使用的低介電常數的覆銅板。在高頻線路中,頻率一般都超過300MHz。在高頻線路中,信號傳播速度與基體的介電常數有關,其關系式如下:
V=K1·C/ε
式中 V———信號傳播速度;
K1———常數;
C———光速;
ε———基板的介電常數。
上式表明,基體的介電常數越低,信號的傳播速度越快。要實現信號的高速傳播,就必須選用低介電常數的板材。
另外,基體在電場的作用下,由于發熱而消耗能量,使高頻信號傳播效率下降,其關系如下:
PL=K2·f·tanδ
式中 PL———信號傳播損失;
K2————常數;
f———頻率;
tanδ———基體的介電損耗角正切。
上式表明,基體的tanδ小,信號的傳播損失相應小。由此可見,作為高頻線路用的覆銅板,必須選用低介電常數和低介電損耗角正切的樹脂。但是,目前FR-4覆銅板用的環氧樹脂介電常數偏高,滿足高頻線路的使用有困難。幾種樹脂的介電常數對比如表5-38所示。
在高頻線路中,多數采用聚四氟乙烯。聚四氟乙烯具有優秀的介電性能,但與環氧樹脂相比存在以下缺點:
(1)加工性差。
(2)綜合性能欠佳。
(3)成本高。
![]() 環氧樹脂雖然介電常數和介電損耗角正切偏高,但具有加工性好,綜合性能優秀,價格適宜,貨源充足等優點。若采用改性的方法,在環氧樹脂結構中引入極性小、體積大的基團,降低固化物中極性基團的含量,可使樹脂的介電性能得到改善。改性后的環氧樹脂有可能成為一種成本效益理想的高頻材料。
4.RCC
積層法多層板(Build-up Multilayer,縮寫BUM)是近幾年發展起來的、用于制造高密度、小孔徑多層印制線路板的一項新技術。隨著BUM的迅速發展,作為其主要材料的涂樹脂銅箔(Resin CoatedCopper Foil,縮寫RCC)得到了相應的發展。
(1)RCC的結構 RCC是由表面經粗化、耐熱、防氧化等處理的高溫延伸性銅箔和B階樹脂組成的。其結構如圖5-22。
![]() RCC多數采用環氧樹脂。RCC的樹脂層應具備與FR-4粘結片相同的工藝性能。
此外,還要滿足積層法多層板的以下要求:
1)高絕緣可靠性和微導通孔可靠性。
2)高玻璃化轉變溫度(Tg)。
3)阻燃性。
4)低介電常數和低吸水率。
5)與內層板有良好的粘合性。
6)固化后樹脂層厚度均勻。
7)對銅箔有較好的粘合強度。
(2)RCC技術要求。RCC的技術要求如表5-39所示:
![]() (3)RCC涂布工藝 RCC制造過程中要求將樹脂均勻地涂布在銅箔上。樹脂層的厚度偏差控制在±2mm以內。因此,必須采用高精度的涂布設備。同時,生產環境必須高度凈化。涂布機主要由涂布器和烘箱組成,如圖8-23所示。
![]() (4)RCC的優點
1)有利于多層板的輕量化和薄形化。
2)有利于介電性能的改善。
3)有利于激光、等離子體的蝕孔加工。
4)對于12μm等薄銅箔容易加工。
5)可以使用普通印制板生產線,無須新的設備投資等。
5.無鹵型產品
目前,在環氧樹脂覆銅板生產中阻燃型產品居多,占90%以上。從安全角度考慮,用戶要求產品必須通過UL安全認證,阻燃性必須達到V—0級。為了滿足上述要求,在阻燃型覆銅板生產中大量采用溴化環氧樹脂(見表5-35)。
國外有些研究機構提出,鹵素阻燃劑在燃燒過程中會產生有毒的物質,危害人體健康和污染環境。國際上,特別是歐洲,對這個問題表示強烈關注。歐共體(EC)環保委員會提議,限期在電器和電子產品中禁止使用含鹵素的阻燃材料。開發無鹵性阻燃覆銅板已成為行業中一項重要課題,勢在必行。從化學角度考慮,具有阻燃功能的元素,除鹵族元素(F、Cl、Br、I)外,還有V族的N、P等元素。實驗證明,在環氧樹脂體系中,引入N和P等元素,并配合適當的阻燃助劑,同樣可以獲得滿意的阻燃效果。
眾所周知,酚醛樹脂可以作為環氧樹脂的固化劑使用,如果采用酚醛樹脂對環氧樹脂進行改性,則可以加大環氧樹脂的交聯密度,進一步提高其耐熱性和降低其熱膨脹系數等。如果向酚醛樹脂的分子結構中引入含氮基團,并將這種含氮的酚醛樹脂作為固化改性劑用于對環氧樹脂的改性,既可以提高環氧樹脂的阻燃性能,又可以提高其耐熱性和尺寸穩定性。
五、復合基覆銅板
在環氧樹脂覆銅板中除上述玻纖布覆銅板外,另一類是復合基覆銅板(Composite Epoxy Material)。其主要產品型號如表5-40所示。
![]() 1.CEM-1覆銅板
按基材區分覆銅板主要產品有兩大類,紙基覆銅板和玻纖布基覆銅板。紙基覆銅板主要用于電視機等家用電子產品。玻纖布基覆銅板主要用于電子計算機、通信設備等工業產品。近年來,隨著家用電子產品多功能化,對覆銅板的要求越來越高,紙基覆銅板在滿足要求方面有一定困難。若采用玻纖布基覆銅板,雖可以滿足要求,但成本偏高。在這種情況下,復合基覆銅板的優點得到充分的表現和迅速發展。
![]() (1)產品結構與特點 CEM-1覆銅板的結構如圖5-24所示。
CEM-1覆銅板具有以下特點:
1)主要性能優于紙基覆銅板。
2)優秀的機械加工性能。
3)成本比玻纖布覆銅板低。
(2)制造流程 CEM-1覆銅板的制造流程,如圖5-25所示。
![]() (3)產品性能 CEM-1覆銅板的性能如表5-41所示。
![]() 2.CEM-3覆銅板
印制線路板制造中,最大成本在板材。為此,在保證功能與可靠的前提下,每個企業都在尋找低價格的板材。CEM-3覆銅板是在FR-4覆銅板基礎上發展起來的。近年來,日本在雙面印制線路板制造中,大量采用CEM-3覆銅板取代FR-4覆銅板。據報導,CEM-3覆銅板使用量大大超過了一般FR-4覆銅板。
![]() (1)產品結構與特點 CEM-3覆銅板的結構,如圖5-26所示。
CEM-3覆銅板具有以下特點:
1)基本性能相當于FR-4覆銅板。
2)優秀的機械加工性能。
3)使用條件與FR-4覆銅板相同。
4)成本低于FR-4覆銅板。
(2)制造流程。CEM-3覆銅板制造流程如圖5-27所示。由于玻纖紙比較疏松,浸膠時樹脂含量偏高,導致產品收縮率大,尺寸穩定性差。所以,在環氧樹脂中,普遍采用添加無機填料(如氫氧化鋁等)的方法,使產品的各項性能得到改善和提高。
![]() (3)產品性能。CEM-3覆銅板的性能,如表5-42所示。隨著CEM-3覆銅板品質的不斷改進和提高,市場需求越來越大。近年來,除日本外,韓國和我國臺灣在CEM-3的生產和應用方面發展也很快。1992年,國內成功開發了CEM-3覆銅板,幾年來,產量逐年增加,如圖5-28所示。
![]() 但是,發展速度較慢。主要原因是生產廠家少,宣傳不夠,用戶對CEM-3產品不甚了解。另一個原因是前幾年CEM-3的主要原材料之一——玻纖紙,國內尚沒有生產廠家,要依靠進口,價格偏高,CEM-3成本降不下來。最近,國內至少有兩條玻纖紙生產線建成投產,這對CEM-3覆銅板的發展,將起到積極的推動作用。
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