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環氧樹脂用創新型胺類固化劑

時間:2010-10-13 18:19來源: 作者: 點擊:
薄膜的制備――水位降深是通過標準水位降深桿在Chart5C.水泥的水位降深是使用60-mil繞線桿在酸洗的水泥塊.在該研究中購買了很多市場上現有的商業化產品.使用了一組在家用車庫中典型..

介紹

 

新型[XinXing]胺類功能型固化劑的最新進展已經使得水性雙組分環氧體系[TiXi]的性能[XingNen]有所提高。這些新型[XinXing]的胺類加成物在提高性能[XingNen]的同時,可以滿足低VOC以及超低的VOC水平。本論文將對一種新的零VOC值水溶性胺類固化劑在水性環氧配方[PeiFang]中的性能[XingNen]進行[JinXing]總結,在水性環氧配方[PeiFang]中液態環氧樹脂的VOC值低于50g/L。我們將對這些新型[XinXing]原始配方[PeiFang]的性能[XingNen]和混凝土用商業[ShangYe]的性能[XingNen]進行[JinXing]評論。

 

這種新型[XinXing]的水性固化劑是為工業當中的膠凝性應用以及DIYDo-It-Yourself)市場而設計的。基于這種新型[XinXing]胺類固化劑的配方[PeiFang]使得水性還原環氧體系[TiXi]具有優異的操縱、應用性能[XingNen],壽命終端的可見性,并且提高了耐化學腐蝕性和耐染色性。

 

這種新型[XinXing]胺類加成物技術的使用使得這些水性環氧體系[TiXi]不可避免地具有高的性能[XingNen]、低的VOC水平以及容易用水清除的優點。

 

創新型[XinXing]水性環氧膠粘劑體系[TiXi]已經迅速地滿足了更低VOC值的規定和市場對于更高的性能[XingNen]的要求。水性環氧體系[TiXi]的早期版本滿足了監管的要求,但是這些體系[TiXi]具有比溶劑型對照物更差的性能[XingNen]。近年來,水性環氧體系[TiXi]的性能[XingNen]得到了極大的改善,從而滿足了更高性能[XingNen]的要求,并大大降低了VOC水平。

 

在本文的工作中,將會對這一新產品的設計標準和配方[PeiFang]性能[XingNen]的設計要求進行[JinXing]總結。隨后,將會評論這種新型[XinXing]固化劑在配方[PeiFang]體系[TiXi]中的性質和性能[XingNen],并于市場上的商業[ShangYe]產品進行[JinXing]比較。

 

設計

 

為了促進這種新產品的發展,建立起了一系列的設計標準。這些設計標準都是對市場上現有的固化劑進行[JinXing]總結而建立的。這一評估建立起了一系列關鍵性的固化劑設計標準。設計標準包括:使用的方便性、低的粘度值、冷凍/解凍的穩定性、熱穩定性、稀釋穩定性以及化學品庫存狀況。除了固化劑的設計標準之外,還建立起了該新型[XinXing]固化劑的配方[PeiFang]屬性和性能[XingNen]的一系列要求。這是基于生產商的投入、市場上現有的商業[ShangYe]化產品以及終端使用客戶的調查而建立的。關鍵的配方[PeiFang]性能[XingNen]包括:PVC、混合組分粘度、誘導時間、VOC、使用壽命、使用壽命內的光澤穩定性、硬度變化以及良好的耐化學腐蝕性。

 

基于設計標準,對眾多的試驗樣品進行[JinXing]評估和篩選。然后將最好的樣品加入到混凝土配方[PeiFang]中,并與預先確定的性能[XingNen]要求進行[JinXing]比較。滿足所有標準的樣品現在被稱為EPIKURE8547-W-60固化劑(新型[XinXing]水性固化劑)。

 

當滿足了固化劑的設計要求后,配制四種體系[TiXi]并參照建立起的標準對膠凝應用中的配方[PeiFang]中的樹脂性能[XingNen]進行[JinXing]量化。配方[PeiFang]如下(見附錄I):

 

初始[ChuShi]配方[PeiFang]A:混凝土灰色底漆,41,亞光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B:混凝土面漆,清漆,31,高光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]C:混凝土面漆,清漆,31,高光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]D:混凝土灰色底漆,41,中光

試驗

 

樣品的制備和常數計算――樣品是使用標準的工業方法和原材料進行[JinXing]制備得到的。報導的常數是由ASTMD2369計算得到的。

 

薄膜的制備――水位降深是通過標準水位降深桿在Chart5C,5密爾的濕膜厚度的條件下完成的。水泥[ShuiNi]的水位降深是使用60-mil繞線桿在酸洗的水泥[ShuiNi]塊(4x6x1,PatioCementProductsInc.提供)上完成的。

 

周圍的環境條件――所有的配方[PeiFang]成分在混合前,都在77°F的條件下平衡一天。水位降深和薄膜都在77°F、50%R.T的條件下使用,然后在相同的條件下干燥。除非標注,所有的物理測試都在7天內完成。

 

硬度變化――硬度由ASTMD3363對水泥[ShuiNi]進行[JinXing]測試而確定。

 

使用壽命、粘度以及光澤度測量――粘度由ASTMD562測定,光澤度由ASTMD52360度角下測定。

 

干燥時間――由ASTMD5895,使用BYK循環干燥定時器進行[JinXing]測量。

 

耐化學腐蝕性――由ASTMD1308在準備好的水泥[ShuiNi]塊上完成。耐MEK性由ASTMD5404完成。

 

粘結性測試(拉脫能力)――由ASTMD4541,使用2.0cmdollieElcometer106拉脫測試器完成。

 

結果與討論

 

在該研究中購買了很多市場上現有的商業[ShangYe]化產品。并對這些產品的性質進行[JinXing]了起點配方[PeiFang]比較(表1)。

 

性能[XingNen]

灰釉w/EPON 828和新型[XinXing]WB

商業[ShangYe]DIY#1

商業[ShangYe]DIY#1

商業[ShangYe]DIY#1

商業[ShangYe]DIY#1

混合率(體積)

3:1

3:1

3:1

3:1

2:1

誘導時間

30 分鐘

5 分鐘

15-30 分鐘

30 分鐘

15 分鐘

使用壽命@77°F

2-3 小時

8 小時

1.5 小時

2.5 小時

4 小時

揮發性有機化合物(VOC),g/L

48

<50

<100

<100

著色前

%N.V.(質量/體積)

59%/50%

43%/33%

59%/48%

62%/49%

50%/45%

推薦應用

1/6-10密爾的濕膜厚度

1/6-10密爾的濕膜厚度

1/7-11密爾的濕膜厚度

1/6-10密爾的濕膜厚度

2,總共薄膜18-20密爾的濕膜厚度

初始[ChuShi]硬度/7

4B/F

3B/F

5B/F

HB/F

5B/F

最終外觀@O/N

凝膠化

液體

表面被液體覆蓋

凝膠化

表面被液體覆蓋

拉脫粘性(ave.)

865psi(0%的水泥[ShuiNi]失效)

475psi(20%的水泥[ShuiNi]失效)

450psi(45%的水泥[ShuiNi]失效)

400psi(85%的水泥[ShuiNi]失效)

425psi(2%的水泥[ShuiNi]失效)

1:基準評比

 

然后,對這些體系[TiXi]的性能[XingNen]和耐化學腐蝕性進行[JinXing]了評估(表2)。在評估過程中,使用了一組在家用車庫中典型存在的化學品和一些會對體系[TiXi]造成侵襲的普通化學品。

 

 

3:1 瓷釉 (E828 & 新型[XinXing] WB )

商業[ShangYe] DIY #1

商業[ShangYe] DIY #2

商業[ShangYe] DIY #3

Commercial DIY #4

 

揮發性有機化合物VOC

45

<50

<100

<100

0

1

新波綠(Simple Green)

9

7

7

7

5

2

白醋

8

7

3

7

6

3

防凍劑(Dex cool)

9

7

9

9

5

4

傳動液

9

9

9

9

7

5

黃芥

7

6

6

6

6

6

制動液

6

7

6

7

7

7

擋風玻璃洗滌液

10

6

6

9

9

8

磺酸

6

7

3

4

8

9

10% 氫氧化鈉NaOH

9

7

7

9

8

10

發動機油(10W30)

10

10

10

10

10

丁酮

100 雙倍擦拭

10

4

7

7

2

氣體

89 辛烷覆蓋1小時

8

9

5

8

7

 

總分

101

86

78

92

80

2:耐污性測試結果

 

同樣地,我們也對這些環氧體系[TiXi]的粘結性進行[JinXing]了評估(表3)。有趣的是,我們注意到了這些體系[TiXi]在粘結性測試中失敗的模式。商業[ShangYe]DIY體系[TiXi]與新型[XinXing]胺固化體系[TiXi]相比,具有較低的粘結性,但是失敗的模式也顯著不同。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang] D 3:1 (EPON 828/ 新型[XinXing]WB C.A.)

商業[ShangYe]瓷釉

拉脫粘結性

755#, 975#

500#, 400#

% 水泥[ShuiNi]粘連性損失率

0%, 0%

50%, 40%

脫除水泥[ShuiNi]質量

1.13, 1.29

0.30, 0.24

 

3:釉質體系[TiXi]黏結性測試

 

這種新型[XinXing]水性胺的失效模式僅僅為水泥[ShuiNi]的明顯的內聚失效。而商業[ShangYe]水基產品的使用的失效模式為與水泥[ShuiNi]界面的更不易粘結,并伴隨有一些水泥[ShuiNi]的內聚失效(圖1)。

 

1:商業[ShangYe]水基產品的使用

 

 

我們所觀察到的關鍵之處為:與商業[ShangYe]水基產品相比,初始[ChuShi]配方[PeiFang]的粘結性大大增加、水泥[ShuiNi]的脫除量顯著增加。在對這些各種各樣的體系[TiXi]比較的過程中,我們發現基于新型[XinXing]水性固化劑的配方[PeiFang]當中,只有Hexion初始[ChuShi]配方[PeiFang]以及DIY#2表現出了方便的水清除能力。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

商業[ShangYe]DIY透明

混合比(體積)

3:1

2:1

誘導時間

30分鐘

1分鐘

使用壽命@77°F

3小時

1.5小時

揮發性有機化合物(VOC),g/L

0

250max

%N.V.(質量/體積)

54%/43%

66%/61%

初始[ChuShi]硬度/7

5B/HB

3B/HB

使用外觀

白色乳狀液

透明

最終外觀@O/N

凝膠化

凝膠化

拉脫粘性(平均)

450psi(93%水泥[ShuiNi]失效)

400psi(32%水泥[ShuiNi]失效)

 

4:透明配方[PeiFang]比較

 

在對釉質環氧體系[TiXi]進行[JinXing]回顧之后,對透明體系[TiXi]進行[JinXing]了評估。之后進行[JinXing]了類似的商業[ShangYe]透明和我們配制的比較(表4)。

 

基于新型[XinXing]胺類固化劑的透明體系[TiXi]表現出了優異的粘結性能[XingNen](表5)。在該研究中的粘結失效模式也與在前面研究中提到的類似。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

商業[ShangYe]DIY透明

抗拉脫粘連性

400#,500#

350#,450#

%與水泥[ShuiNi]粘連損失率

<5%,10%

75%,60%

脫除水泥[ShuiNi]質量

0.52,0.49

0.24,0.44

 

5:透明黏結性和抗拉脫結果匯總

 

當我們對灰色釉質透明體系[TiXi]評估時,得到了意想不到的結果。當將透明釉質(初始[ChuShi]配方[PeiFang]B)用在商業[ShangYe]釉質上時,與統一供應商的商用透明體系[TiXi]相比,結果顯示出了優異的粘結性能[XingNen]和抗拉脫力(表6)。

 

2:耐污性測試結果

 

同樣地,我們也對這些環氧體系[TiXi]的粘結性進行[JinXing]了評估(表3)。有趣的是,我們注意到了這些體系[TiXi]在粘結性測試中失敗的模式。商業[ShangYe]DIY體系[TiXi]與新型[XinXing]胺固化體系[TiXi]相比,具有較低的粘結性,但是失敗的模式也顯著不同。

釉質

清漆

粘連失效模式

壓力(psi)

及脫除水泥[ShuiNi]的凈重

%與水泥[ShuiNi]粘連失效率

%水泥[ShuiNi]內聚失效率

初始[ChuShi]配方[PeiFang]D 3:1 (EPON 828/新型[XinXing]WB C.A.)

商業[ShangYe]DIY透明

0%

100%

200

0.83

05

100%

700

1.04

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

0%

100%

300

0.82

0%

100%

600

1.06

商業[ShangYe]DIY 3:1 瓷釉

商業[ShangYe]DIY透明

99%

1%

500

0.15

98%

2%

400

0.19

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

80%

20%

400

0.14

5%

95%

400

0.52

 

6:釉質透明黏結性和抗拉脫結果匯總

 

結論

 

該研究已經證明:可以使用新型[XinXing]水性固化劑(EPIKURE8547-W-60)獲得高性能[XingNen]、超低VOC的水泥[ShuiNi]用。這種新技術在商業[ShangYe]市場的引進將會為配方[PeiFang]師提供一種優異的新工具以滿足現存的和新出現的監管門檻,而無需犧牲產品的性能[XingNen]。如果我們通過對終端使用者、說明者和擁有者采訪而建立的設計標準是正確的,那么在胺類加成物方面的進展將會轉變為產品,而在未來幾年內市場也會接受和采用這類產品。

 

附錄I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]A

 

 

附錄I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]B

 

 

附錄I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]C

 

 

附錄I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]D

 

 

本論文發表在2008年在路易斯安那州,新奧爾良市召開的水性――智能設計進展的研討會上。該研討會是由南密西西比大學的聚合物和高性能[XingNen]材料學院和TheSouthernSocietyforCoatingsTechnology主辦的。

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