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EP專題之UV(一)丙烯酸酯(B)1

時間:2010-12-03 08:01來源: 作者: 點擊:
電子束發展起來的輻射固化新技術.經濟.被譽為21世紀熱固性樹脂生產的新技術.摩托車.但這些應用對耐候性要求也越來越高.合成產品較少.所有反應物質按等物質的量.合成反應的中間控

  [環氧樹脂網(www.ytfilter.com)最新報道]:此消息來源于網絡。

電子束(EB)固化[GuHua]是在紫外固化[GuHua]基礎上,發展起來的輻射固化[GuHua]新技術。與傳統的熱固化[GuHua]相比,具有高效、經濟、環保等特點,日益受到人們的重視,被譽為21世紀熱固性樹脂生產的新技術。據中國[ZhongGuo]環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,人們對EP光固化[GuHua]的研究,始于19世紀70年代末。其目標是獲得航空航天用高性能熱固性樹脂。通過對乙烯基酯、丙烯酸[BingXiSuan]酯,以及甲基丙烯酸[BingXiSuan]酯等體系的光固化[GuHua],表明由于這些體系產品內應力高、空洞含量大、機械性能差、吸水率高,和玻璃化轉變溫度(Tg)低等缺點,而難以在航空航天等高技術領域得到應用。材料科學家繼而將眼光投向環氧樹脂,光固化[GuHua]環氧樹脂能克服以上缺點,可獲得高性能結構材料,并在固體發動機殼體材料等應用。中國[ZhongGuo]環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)的這位專家,近年來世界環保法規日益完善,以紫外光固化[GuHua]涂料(UVCC)、水性涂料、高固體分涂料,和粉末涂料為代表的環保型綠色涂料則應運而生,成為人們關注和研究的熱點。UVCC由光敏樹脂(低聚物)、活性單體、光引發劑和各類添加劑組成。低聚物是含有C=C不飽和雙鍵的低分子質量樹脂,主要是不飽和聚酯、環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯(EA)、聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、聚酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、多烯/硫醇體系、聚醚丙烯酸[BingXiSuan]酯、水性丙烯酸[BingXiSuan]酯、陽離子樹脂等。環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯綜合性能優良,是目前應用最廣泛,用量最大的光固化[GuHua]低聚物。


    二、UV固化[GuHua]三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯的合成[HeCheng]
    (一)引言
    年來隨著全球環保意識的加強,非溶劑型涂料得以發展,特別是水性涂料、紫外光固化[GuHua]涂料發展尤為迅速。在亞洲紫外光固化[GuHua]是一個新興產業發展迅猛,其市場增長率高于8%,而中國[ZhongGuo]處于領先地位,估計年增長在25%以上。據中國[ZhongGuo]環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯低聚物,因具有優異的柔韌性、耐磨性等特點,其UV固化[GuHua]應用領域也在逐漸擴大,尤其是在室外防腐涂料、摩托車、汽車等罩光涂料上的應用,但這些應用對耐候性要求也越來越高。
    脂肪族的HDI分子中存在柔韌的(CH2)6長鏈,用它合成[HeCheng]出來的聚氨酯具有更為優異的柔韌性,和力學性能及突出的光穩定性。但由于HDI目前在中國[ZhongGuo]市場價格較貴、合成[HeCheng]產品較少,相對在這方面的研究也不多。由于HDI具有對稱結構易生成結晶類物,合成[HeCheng]相對具有一定的難度。所以配方設計及工藝控制都顯得比較重要,中國[ZhongGuo]環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家,以HDI合成[HeCheng]了紫外光固化[GuHua]的三官能團的聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯低聚物PUA。


    (二)實驗部分
    1、原料
    1,6己二異氰酸酯(HDI,工業級);丙烯酸[BingXiSuan]羥乙酯(HEA,工業級);帶有三官能團羥基的聚酯樹脂(PE,自制);三丙二醇二丙烯酸[BingXiSuan]酯(TPG-DA,工業級);丙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸[BingXiSuan]酯(PO-TMPTA,工業級);二月桂酸二丁基錫(DBT,試劑級);對甲氧基苯酚(MEHQ,工業級);抗氧劑;苯甲酰氯。1.2合成[HeCheng]工藝將一定量(所有反應物質按等物質的量)的HDI和抗氧劑、對甲氧基苯酚加入帶有攪拌和滴加裝置的三口燒瓶中攪勻,滴加HEA,控制體系的溫度在45~50℃。滴加完畢控溫2~3h,測定NCO值達到理論值(NCO反應50%)時,加入PE聚酯樹脂緩慢升溫,控溫在(75±2)℃3~4h后,測定NCO值<0.2%時加入三丙二醇二丙烯酸[BingXiSuan]酯,和苯甲酰氯攪拌30 min后出料。
    2、合成[HeCheng]反應的中間控制
    在第1步反應中加入HEA反應2~3h后,用二正丁胺法測定體系的NCO值,是否達到理論的設計值,以確保第1步反應完成后,才能加入第2步反應物羥基聚酯。合成[HeCheng]的后半部分要注意溫度對“C=C”的影響,因反應時間長,如果控制不當會影響產品的結構,致使黏度增大而影響使用質量,據中國[ZhongGuo]環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,所以在第2步反應中碘值測定(嗎啉加成法),是控制反應的重要環節。


(資料來源:中國[ZhongGuo]環氧樹脂專家庫,編輯:習樹)

 

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