| 電子束(EB)固化[GuHua]是在紫外固化[GuHua]基礎上,發展起來的輻射固化[GuHua]新技術。與傳統的熱固化[GuHua]相比,具有高效、經濟、環保等特點,日益受到人們的重視,被譽為21世紀熱固性樹脂生產的新技術。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,人們對EP光固化[GuHua]的研究,始于19世紀70年代末。其目標是獲得航空航天用高性能熱固性樹脂。通過對乙烯基酯、丙烯酸[BingXiSuan]酯,以及甲基丙烯酸[BingXiSuan]酯等體系的光固化[GuHua],表明由于這些體系產品內應力高、空洞含量大、機械性能差、吸水率高,和玻璃化轉變溫度(Tg)低等缺點,而難以在航空航天等高技術領域得到應用。材料科學家繼而將眼光投向環氧樹脂[HuanYangShuZhi],光固化[GuHua]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]能克服以上缺點,可獲得高性能結構材料,并在固體發動機殼體材料等應用。中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)的這位專家,近年來世界環保法規日益完善,以紫外光固化[GuHua]涂料(UVCC)、水性涂料、高固體分涂料,和粉末涂料為代表的環保型綠色涂料則應運而生,成為人們關注和研究的熱點。UVCC由光敏樹脂(低聚物)、活性單體、光引發劑和各類添加劑組成。低聚物是含有C=C不飽和雙鍵的低分子質量樹脂,主要是不飽和聚酯、環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯(EA)、聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、聚酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、多烯/硫醇體系、聚醚丙烯酸[BingXiSuan]酯、水性丙烯酸[BingXiSuan]酯、陽離子樹脂等。環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯綜合性能優良,是目前應用最廣泛,用量最大的光固化[GuHua]低聚物。
2、環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯的改性 環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯具有優異的綜合性能,但是也有其缺點,因此國內外眾多研究都集中在對其改性方面。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,例如可以利用雙羥基化合物的羥基,與部分的環氧基反應,然后剩下的環氧基再與丙烯酸[BingXiSuan],進行酯化反應來提高柔韌性。此外還可以通過胺改性提高固化[GuHua]速度,改善脆性和附著力;聚氨酯改性提高耐磨耐熱和彈性;有機硅改性提高耐候性、耐熱性、耐磨性和防污性等。
解一軍等開發了一種用半酯法合成環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯型光敏涂料的方法。該法首先使順丁烯二酸酐與丙烯酸[BingXiSuan]羥乙酯進行開環反應制得半酯化合物,然后使之和環氧樹脂[HuanYangShuZhi]或環氧大豆油反應,制得光敏預聚物。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,研究發現此法合成的預聚物因為,含有較多的不飽和雙鍵而具有較高的光敏性,而且由于半酯的加入側鏈體積加大,改變了大分子的分子結構,使得以其配制的光固化[GuHua]涂料柔韌性提高;而且此法反應平穩、易于控制、反應成本低。哈爾濱工程大學馬萍等也對這種方法進行了研究,通過測定雙鍵含量發現此法制得的EA,雙鍵含量是傳統酯化法的2倍,雙鍵含量的提高,直接導致光固化[GuHua]時間縮短。
Stefan Oprea等以雙酚A環氧樹脂[HuanYangShuZhi]、丙烯酸[BingXiSuan]和甲苯二異氰酸酯為原料合成了,一種環氧氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯預聚物,研究表明此預聚物具有低粘度和良好的柔韌性。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,張琳琳等以脂環族環氧樹脂[HuanYangShuZhi]為基本原料,合成了一種丙烯酸[BingXiSuan]酯樹脂,該樹脂具有丙烯酸[BingXiSuan]酯基團和環氧基團,能同時發生自由基和陽離子2種聚合反應,表現出較好的協同效應,從而拓展了紫外光固化[GuHua]體系的應用,且示差掃描量熱(DSC)分析表明,體系固化[GuHua]后具有更高的玻璃化轉變溫度。
夏澤斌等采用自制的4-甲基丙烯酰氧β-丙氧甲酰胺基甲苯2-異氰酸酯中的異氰酸基,與自制環氧丙烯酸[BingXiSuan]雙酯中羥基上的氫反應制得了改性樹脂,并以此為基料配成紫外光固化[GuHua]涂料,所得涂層性能優良。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,潘國寧和田興和采用端羧基聚醚對雙酚A環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯進行改性,制得了一種光敏預聚物,并對其紫外光固化[GuHua]性能進行了研究。研究表明通過把端羧基聚醚,引入到雙酚A環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯中,克服了脆性、柔韌性得到了明顯的提高,并在實際應用中收到了滿意的效果。
田志高等通過對環氧樹脂[HuanYangShuZhi]進行改性,降低其粘度再用丙烯酸[BingXiSuan]酯化,制得低粘度環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯預聚體,最后制備出性能優良、易于施工的紫外光固化[GuHua]涂料。固化[GuHua]后既有丙烯酸[BingXiSuan]涂料透明度高、光澤豐滿、附著力強等優點,又因環氧樹脂[HuanYangShuZhi]分子中的羥基和醚鍵具有極性,分子相鄰界面之間產生電磁鍵力,樹脂結構緊密、硬度高,耐一般酸堿和有機溶劑。同時用脂肪類雙羥基化合物,對環氧樹脂[HuanYangShuZhi]進行改性,使樹脂具有脂肪醇的性能,粘度大大降低,而且各交聯點之間因很多脂肪鍵的存在,使得涂膜的柔韌性更好。
(資料來源:中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家庫,編輯:習樹)
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