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環氧樹脂雙環脒及其鹽類

時間:2012-07-26 09:02來源:未知 作者:admin 點擊:
1,8- 二氮雜 - 雙環 [ 5.4.0 ] 十一烯 -7 [ 3 ] ,簡稱 DBU ,是一種性能優良的 環氧樹脂 中溫固化劑和固化促進劑。 7.3.4.1DBU 的合成 DBU 的合成是以己內酰胺和丙烯腈為基本原料,在堿催化下

1,8-二氮雜-雙環[5.4.0]十一烯-7[3],簡稱DBU,是一種性能優良的環氧樹脂中溫固化劑和固化促進劑。

7.3.4.1DBU的合成

DBU的合成是以己內酰胺和丙烯腈為基本原料,在堿催化下經氰乙基化反應生成N-2-氰乙基)己內酰胺后,在鎳催化劑存在下進行高壓加氫,,制成N-3-氨丙基)己內酰胺,再進行脫水環化。

7.3.4.2  DBU的物理性質

DBU外觀為無色至淡黃色透明油狀液體,幾無氣味。能溶于水、醇、苯、丙酮、乙酸乙酯、四氯化碳、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等多種溶劑,難溶于石油醚。沸點225/常壓100/0.533KPad4201.0378,折光率ηD201.5209,離解常數11.5pH1%水溶液)值為12.8.

商品DBU含量≥98%,水分≤1%

7.3.4.3 DBU的特性

DBU的離子化常數為11.5,其4%的水溶液pH=10.98,顯示極強的堿性,因此它具有極高的催化活性。

它在室溫至40℃范圍內幾乎不和環氧樹脂起固化反應,而溫度升高到100℃時在15min內就可使環氧樹脂凝膠。

DBU2-乙基己酸、酚類、線型酚醛樹脂能很快的生成鹽,這種鹽類揮發分小,無氨的臭味,作為固化促進劑沒有其他叔胺和鹽的高溫黃變性,因此是環氧/聚酯粉末涂料良好的助劑,也是透明的發光二極管環氧封裝劑的良好組分。

DBU沸點高、揮發分小、又是低毒化合物,其LD50(小白鼠經口服)為1056mg/kg,是乙二胺的4倍。

7.3.4.4  環氧樹脂固化性能

DBU或其鹽用于環氧樹脂固化。生成無色透明的硬化樹脂。固化可在室溫或加熱下進行。例如20g環氧當量190的環氧樹脂分別用5phr,10phr,15phrDBU作固化劑。在80℃時固化時間相應為30min16min13min.

據報道,用DBU系固化的樹脂比使用芐基二甲胺(BDMA)的熱變形溫度高30~50℃。

7-33列出用DBU系固化產物的物性和發熱狀態。

據報道DBU系化合物也可以用酸酐固化環氧樹脂時的促進劑。其固化產物的性能見表7-34.

DBU和線型酚醛樹脂的加合物是淡黃色固體,它改變了DBU在潮濕環境下易水解的缺點。因此,由它組成的IC封裝用的環氧模塑料有良好的耐濕熱和高壓蒸煮性能[4]。典型的模塑料配方(質量份)如下。

鄰甲醛環氧樹脂

酚醛樹脂

 石英粉

 脫模劑

  DBU加合物

   100

   55

    367

   1

     5

成型工藝:溫度165℃,壓力7.0MPa;時間min.

后處理:180℃下5h

其性能見表7-35.

 

 表7-33  DBU系固化產物的物性和發熱狀態

       固化劑

 DBU

DBU酚鹽

DBU2-乙基己酸鹽

BDMA

熱變形溫度/

布氏硬度

固化時發熱狀態溫度/

時間/min

123

30

137

50

118

18

154

39

129

65

75

20

101

60

注;1.用環氧當量189的樹脂,加10phr固化劑,經602h后,又在100+處理3h所得產物。

2.23℃氣氛,用50g樹脂,測定最高發熱溫度和達到該溫度所需時間。

             表7-34   固化產物的物理機械性能

固化促進劑

DBU

DNU酚鹽

DBU2-乙基己酸鹽

BDMA

熱變形溫度/

布氏硬度

彎曲強度/MPa

彎曲彈性模量/MPa

沖擊強度/kJ·m-2

煮沸吸水率/%(100)

相對密度

168

35

149

2980

5.4

0.257

1.219

168

36

155

3110

5.6

0.267

1.221

164

35

155

3150

5.8

0.248

1.221

135

35

156

3300

4.9

0.262

1.224

凝膠化時間/h(1002mm玻璃板上測定)

2.5

4

4

2.5

        表7-35   模塑料的物理性能

   測試項目

實測數據

      測試項目

  實測數據

吸水率/%

成型收縮率/%

線膨脹系數

沖擊強度/kJ·m-2

表面電阻率/Ω

體積電阻率/Ω·m

介電常數60Hz

106Hz

0.1

0.5

2×10-6

12.4

1×1016

1.5×1016

3.6

4.6

介電強度/kV·mm-1

介質損耗角正切50Hz

           106Hz

Tg/

彎曲強度/MPa

傳熱系數/J·cm·s·℃

高壓蒸煮試驗/h

熱沖擊試驗/

10

0.026

0.017

150

100

125×10-3

48

30

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